廿员大环双核铜(Ⅱ)配合物的合成和对超氧歧化酶的模拟

合成了六个新的廿员大环双核铜(Ⅱ)配合物作为Cu,Zn-SOD模拟物,其配体是用2,6-二甲酰基吡啶与1,3-丙二胺缩合而成,以SCN^-,Cl^-,Br^-,I^-,N_3^-,OH^-桥联。用多种物理方法进行表征,并用核黄素光照法研究与O_2^-反应的动力学,结果表明反应速率常数大约在10~7mol^(-1)·dm^3·s^(-1),其中以SCN^-为桥的配合物速率常数最高,而含N_3^-桥的最低。ESR谱研究结果表明前者与O_2^-为可逆的催化反应。后者为不可逆的氧化还原反应,这种情况与我们曾研究过的二乙酰基吡啶缩丙二胺合铜配合物一致。N_3^-桥对配合物的阻化作用与N_3^-对SOD的阻化作用类似。

镍(Ⅱ)和铜(Ⅱ)的双核大鸟配合物的电化学研究

用叔丁基-2,6-二甲酰基苯酚与4-正己基硫脲缩合成大鸟配体,用循环伏安法研究了它与Ni^(2+)及Cu^(2+)生成的双核配合物的氧化还原过程,探讨了两中心原子间的作用,测定了电极反应速率常数。此外,还研究了配合物与CO的键合,并用红外光谱证实了Ni(Ⅱ)配合物有活化CO的能力。

二十员六氮大环双核铜(Ⅱ)配合物与超氧离子的反应

合成了以2,6-二乙酰基吡啶缩丙二胺为配体,以OH^-、Cl^-、Br^-、I^-、SCN^-及N_3^-为桥基的6种大环双核铜配合物,用光照法研究了这类配合物催化O_2^-的歧化反应的活性,通过顺磁共振波谱,探讨了各种桥基的配合物与O_2^-反应的两种反应机理:催化歧化机理及氧化还原机理。

2,6—二甲酰基吡啶的廿员大环双核铜(Ⅱ)配合物的SOD活性和其羟合作用

本文合成了桥基分别为OH^-,Cl^-,Br^-,I^-,SCN^-和N_3^-的2,6一二甲酰基吡啶缩丙二胺的大环双锕(Ⅱ)配合物,通过pH滴定法对其在水溶液中的羟合作用进行了研究,通过Pq分析、紫外光谱和离子选择性电报的测定,可知在pH=6.5～10.5范围内配合物的基本结构保持不变,并在其轴向键合羟基、在pH=8.0～10.1体系中主要以—羟合物为主,其羟合常数的大小随桥基而异,可分为三组。以I^-,SCN^-为桥基的配合物羟合常数最大,Cl^-,OH^-,Br^-则次之,而N_3^-最小,通过光照法对配合物与O_2^-的反应进行了研究,结果表明配合物与O_2^-反应的活性随桥基而异,且与一级羟合常数的顺序有一致关系。