绿色有机化学合成新技术

当今,可持续发展作为指导各国经济社会发展的一项总体战略,已经逐渐被人们所认同。化学工业在给人们带来众多利益的同时,也给生态环境带来了沉重的负担。全世界石油化工和精细化工行业每年消耗的挥发性有机溶剂价值约为40亿英镑。

绿色有机化学合成新技术(下)

Ⅳ．水相中的有机合成反应 有机化学反应大部分以有机溶剂为介质，而这些有机溶剂往往具有较高的挥发性，是造成环境污染的主要原因之一。用储量丰富且环境友好的水来替代传统合成过程中的有机溶剂作为反应介质，对保护生态环境无疑具有十分积极的意义，因此，近年……

室温离子液体1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐的合成研究

由1-甲基咪唑和溴代正丁烷合成了中间体溴化1-丁基-3-甲基咪唑,讨论了温度和反应自身放热对此步反应的影响。中间体再经过阴离子交换,得到了标题化合物,收率为92%。产物的结构经IR和1HNMR确认。

功能化离子液体为载体液相合成二氢吡啶酮衍生物

在微波辐照条件下,以甲基咪唑、氯乙醇和四氟硼酸钠为原料制备了含羟基功能化离子液体1-(2-羟乙基)-3-甲基咪唑四氟硼酸盐([2-hydemim][BF4]),并以其为液态载体,首先与乙酰乙酸乙酯反应,得到的中间体再分别和Meldrum酸、醋酸铵以及各种芳香醛反应,最后在温和的条件下用甲醇钠进行切割反应,得到了一系列产率和纯度较高的3,4-二氢吡啶酮衍生物,目标化合物不需要进一步的色谱纯化处理,纯度为95%～98%,产率为83%～93%.回收得到的功能化离子液体可以重复套用至少6次也不影响其活性.表明该方法是一种高效的3,4-二氢吡啶酮衍生物的组合化学合成方法.

四氟邻苯二甲酸的合成工艺改进

以四氯苯酐为原料，经酰亚胺化，氟化，水解得四氟邻苯二甲酸，该合成路线工艺简单、反应条件温和，总收率提高到７９％

N-苯基四氟邻苯二甲酰亚胺的合成

目的 :以四氯苯酐为原料 ,经缩合、氟化合成重要中间体 N-苯基四氟邻苯二甲酰亚胺。方法 :采用氟化钾为氟化剂 ,研究了氟化反应过程中相转移催化剂、溶剂和反应时间对氟化物转化率的影响。结果 :以 DMF为溶剂 ,加入相转移催化剂 PEG- 6 0 0 0 ,反应时间 8小时 ,温度控制在 15 0℃ ,收率可达 86 %。结论 :反应条件温和 。

苯甲酰脲类化合物的合成及杀虫活性

对2-氨基-5-芳基-1,3,4口-恶二唑的合成进行了深入研究,找到了一种基于HBr-H2O2体系的绿色合成新方法,并以此为中间体,合成了18个未见报道的苯甲酰脲类目标化合物,所有化合物均通过核磁共振、高分辨质谱、红外光谱的分析鉴定。生物活性测试结果表明,在500mg/L浓度下该系列目标化合物均未表现出显著的杀虫活性。

微波-超声复合场辅助水介质砜类化合物合成

发展了一种微波-超声复合场下绿色高效合成砜类化合物的简便方法。以芳甲基氯和苯亚磺酸钠为原料,以水为反应介质,在微波-超声复合场辅助下合成了一系列芳甲基苯基砜。通过考察微波功率、超声功率、原料投料比、溶剂体积和反应时间等因素的影响,得出了苄基氯与苯亚磺酸钠之间模型反应的最优反应条件:微波功率为40 W,超声功率为50 W,苄基氯与苯亚磺酸钠的摩尔配比为1∶3,反应时间为5 min。在此条件下合成的苄基苯基砜产率为83%。相比常规油浴条件,在微波-超声复合场的强化下反应速率提升了约42倍。该方法具有较好的底物适应性,成功合成了23种砜类化合物。

可磁回收的β-环糊精聚氨酯纳米催化剂催化还原羰基化合物

环糊精是一类广泛用于有机合成的相转移催化剂。基于β-环糊精和对苯二异氰酸酯原位聚合反应,将纳米氧化铁包埋在聚合物基体内部,制备了一种新颖的磁性纳米复合催化剂。用TEM、TGA、PPMS、FT IR等方法对该催化剂进行了分析,并作为相转移催化剂成功用于催化羰基化合物在NaBH4的水溶液中的还原反应。该催化剂可通过磁铁回收,多次套用后仍表现良好的催化活性。

低共熔溶剂在绿色合成和组合化学中的应用

介绍了一类新型绿色溶剂——低共熔溶剂的发展概况。考察了低共熔溶剂与有机溶剂的相特征,研究了低共熔溶剂-有机溶剂混合物和酸性低共熔溶剂在有机合成反应中的应用。

含铜聚合物金属磺酸盐催化Strecker反应

通过自组装法制备了一种基于离子键形成的含铜聚合物金属磺酸盐非均相催化剂。该催化剂在Strecker反应中显示了较好的催化活性,且回收5次后催化活性无明显降低。

高密度电法在勘察了解公路路段近地表层断层、裂隙工作中的应用

修建公路时,有必要了解勘查路段近地表层断层、裂隙的赋存状态,为下一步公路施工设计提供地球物理依据。否则在施工中因地表层断层、裂隙等原因引发地面塌陷等地质灾害,轻则影响施工进度,给施工方造成经济损失,重则危及人员的生命安全。通过实例介绍高密度电法勘探在公路路基断层、裂隙勘探中的有效应用。

双频激电法在甘肃北部一老煤矿区的有效应用

利用双频激电法在煤矿区扫面并辅以高密度电阻率剖面测深工作,寻找、发现老煤矿区新的物探异常;对部分矿体的赋存状态等进行分析研究,提出是否有进一步详查和开发的价值,为下一步开展地质、钻探工程验证及老矿山的进一步开发利用提供地球物理依据。

杂环化合物的固相有机合成

由于许多生物活性物质具有杂环结构，因此医药和农药的开发需要建立高效的杂环合成方法。而且，小分子有机化合物库的合成对医药和农药化学中生物活性物质的发现和功能研究也是很有必要的。组合和平行合成方法的发展推动了用于医药工业中先导化合物的发现和高通量药物化学的化合物库的制备。由于固相合成可以方便地处理大量合成中间体，因此在现有的多种高通量合成方法中具有关键的地位。