2,4-二硝基苯肼柱前衍生-高效液相色谱法测定乙二醇中醛类化合物的含量

随着聚酯工业的快速发展,乙二醇需求量与日俱增,国内乙二醇工业生产规模日益庞大。在对乙二醇产品进行质量控制时,醛类化合物含量是其中主要检测指标[1-3]。这是因为醛类化合物超标不仅影响产品的质量与产量,增加工艺塔与尾气的处理负担,还会对下游聚酯产品的质量产生严重影响,所以需要对其进行严格控制[4-6]。

3-甲基-2-苯并噻唑啉酮腙法测乙二醇醛含量方法的改进

乙二醇是一种重要的有机化工原料。国标使用3-甲基-2-苯并噻唑啉酮腙(MBTH)与乙二醇中醛进行反应,检测其中的醛含量。经过实验发现,乙二醇醛含量测定结果与MBTH质量有关。根据液相色谱技术等分析表明,若试剂中存在有杂质,则可能导致醛含量测试结果不准确。基于上述发现,提出了需控制MBTH质量的要求。在实验前检查MBTH溶液在350,375,400 mm波长处的吸光度值,建议应不大于0.020,0.010,0.010 A。如果该溶液的吸光度值超过控制的上限,则应停止使用,并购买新MBTH试剂,以保证实验结果准确性。

气相色谱法测定工业丙烯腈中微量对羟基苯甲醚和对苯二酚

建立了采用气相色谱直接测定工业用丙烯腈中微量阻聚剂(包括对羟基苯甲醚和对苯二酚)的方法。利用HP-5(30 m×0.25 mm×0.25μm)型毛细管色谱柱分离、氢火焰离子化检测器检测、单点外标法定量,测定工业用丙烯腈中两种阻聚剂的含量。采用气相色谱法,目标化合物的加标回收率为97.6%~102.0%,测定结果的相对标准偏差为0.29%~0.72%。采用不分流进样,对羟基苯甲醚和对苯二酚检出限分别低至0.12,0.29 mg/kg。该方法已成功应用于工业用丙烯腈中对羟基苯甲醚和对苯二酚的检测,保护了人员的身体健康,有效防范了丙烯腈化验室的HSE风险。

毛细管电泳法快速测定催化剂生产废水中的柠檬酸

建立了一种毛细管电泳快速测定催化剂生产废水中柠檬酸含量的方法.考察了缓冲电解质的种类和浓度、十四烷基三甲基氯化铵（TTAC）浓度、分离电压及检测波长对柠檬酸测定结果的影响.以10 mmol/L磷酸三钠＋0.5 mmol/L TTAC为缓冲溶液,采用负电压分离模式,在分离电压25 kV、检测波长200 nm的条件下,柠檬酸在3 min内得到快速分析.实验结果表明,在质量浓度10～ 500 mg/L内,柠檬酸的质量浓度与峰面积呈良好的线性关系（相关系数r=0.999 5）,方法回收率为99.8％～ 103.6％;柠檬酸迁移时间和峰面积的相对标准偏差分别为0.67％和1.98％,检出限为3 mg/L.该方法简便、快速、准确,可用于催化剂生产过程的工艺控制及废水中柠檬酸含量的监测.

毛细管微乳电动色谱应用的研究进展

近年来毛细管微乳电动色谱(MEEKC)研究的范围不断扩大,其分离分析的化合物类型也不断增多。该文综述了2002年以来MEEKC应用的研究进展,指出了目前MEEKC研究中存在的一些问题,对今后的研究发展方向进行了展望。

裂解汽油抽提苯乙烯装置物料中醛酮含量的测定

建立了采用GC-MS技术直接测定裂解汽油抽提苯乙烯装置物料中苯甲醛、苯乙醛、苯乙酮、m-甲基苯甲醛、o-甲基苯甲醛、p-甲基苯甲醛、2,4-二甲基苯甲醛、2,5-二甲基苯甲醛及对苯二甲醛等9种醛酮化合物的方法。利用DB-35MS(60 m×0.25 mm×0.25μm)型毛细管色谱柱分离、质谱检测器检测、单点外标法定量,测定抽提装置不同单元6个物料中醛酮化合物的含量。实验结果表明,采用该方法测得目标化合物的加标回收率为90.99%～110.62%,测定结果的相对标准偏差为0.46%～3.10%,定量限为0.01 mg/kg。该方法具有简单、准确、环境友好等特点,已成功应用于裂解汽油抽提苯乙烯装置物料中醛酮的检测,具有良好的应用前景。

离子色谱法直接测定聚合级乙二醇中痕量氯离子

分别采用KOH和Na_2CO_3/NaHCO_3淋洗液体系,建立了离子色谱直接测定聚合级乙二醇中痕量氯离子含量的两种方法。采用抽真空手动进样方式,分别以IonPac AS19(4 mm×250mm)为分析柱,IonPac AG19(4mm×50mm)为保护柱,5mmol·L^(-1) KOH溶液为淋洗液;以IonPac AS23(4mm×250mm)为分析柱,IonPac AG23(4mm×50mm)为保护柱,4.5mmol·L^(-1)Na_2CO_3-0.8mmol·L^(-1) NaHCO_3混合溶液为淋洗液进行分离,以电导检测器检测。两种方法中,氯离子的质量比在一定范围内与峰面积呈线性关系,检出限(10S/N)分别为0.002,0.006mg·kg^(-1),加标回收率分别为94.7%~100%,92.3%~99.8%,测定值的相对标准偏差(n=3)小于5.0%。两种方法测定聚合级乙二醇中痕量氯离子的结果具有一致性。

毛细管电泳法测定乙醇酸二聚物的水解反应速率常数

利用毛细管电泳-紫外吸收法测定乙醇酸二聚物及其水解产物乙醇酸的浓度随时间变化的规律,建立新的数学模型,将水解反应转化率与乙醇酸二聚物及乙醇酸峰面积直接关联,进而计算乙醇酸二聚物在50 mmol·L^(-1)磷酸盐缓冲溶液中,不同温度时的水解反应速率常数。在343,353,363 K时,乙醇酸二聚物的水解反应速率常数分别为4.8×10^(-3),9.6×10^(-3),1.85×10^(-2)min^(-1)。根据阿仑尼乌斯公式计算得该反应的表观活化能为69.8 kJ·mol^(-1)。

乙二醇紫外透光率测定方法的研究

研究了乙二醇试样温度、采样瓶材质、空气和试样被污染等因素对乙二醇紫外透光率的影响;探讨了测定乙二醇紫外透光率现行方法存在的不足及改进方法。实验结果表明,乙二醇试样温度对紫外透光率无明显影响;使用塑料采样瓶时乙二醇试样受到污染,导致220 nm处的紫外透光率显著下降;密闭储存两个月的乙二醇试样经氮气吹扫后,紫外透光率可恢复至新鲜试样的紫外透光率;乙二醇试样长时间暴露于空气中可发生化学变化,导致220 nm处的紫外透光率永久性降低。与现行方法相比,以超纯水为参比水,可直接测定试样的紫外透光率,简化了分析过程。乙二醇紫外透光率在线测定技术具有实时、快速、准确和降低成本等优点,具有较好的应用前景。

有效碳数法在芳烃气相色谱分析中的应用

建立了利用有效碳数校正因子和归一化法定量的气相色谱分析芳烃的方法（有效碳数法）。通过对混合二甲苯标样的分析,考察有效碳数法的准确性和重复性。实验结果表明,混合二甲苯标样中各组分的回收率为99.8%～108.7%,相对标准偏差小于5.5%,最低检测限为7.0～10.0 mg/kg;采用有效碳数法对对二甲苯、甲苯、混合二甲苯3种芳烃实际试样进行定量分析,其结果与由外标法得到的基本一致。有效碳数法具有快速、简便和分析成本低的特点,可用于对二甲苯、甲苯、混合二甲苯等芳烃产品及相关物料的质量监控。

采用微板流路控制技术分析苯乙烯中微量苯

采用Agilent公司的微板流路控制技术中心切割装置,建立了一种简便测定苯乙烯中微量苯含量的二维气相色谱分析方法,并与ASTMD6229—06标准方法的阀切换技术进行了比较,两者定量分析结果具有较好的一致性。测定苯含量为0.21～82.20mg/kg的苯乙烯试样时,微板流路控制系统和阀切换系统这两种方法的苯校正曲线相关系数r2分别为0.9991,0.9986,线性关系良好;标样回收率分别为95.9%～110.5%和98.9%～119.5%,5次测定的相对标准偏差均小于3.4%,两种分析方法的精密度良好。微板流路控制系统色谱柱和气路系统连接简便且死体积小,可部分代替传统的阀切割技术,具有良好的应用前景。

自动快速燃烧-离子色谱联用技术测定轻质油中痕量氯

采用自动快速燃烧-离子色谱联用技术,以质量浓度0.5 mg/L轻质油含氯标准溶液为研究对象,确定了用于测定轻质油中痕量氯的最佳分析条件:燃烧管进(出)口温度为950(1000)℃,样品进样量为50μL,吸收液超纯水用量为10 mL。结果表明:当含氯质量浓度为0.1~1.0,1.0~10.0 mg/L时,所建立的标准曲线线性相关系数分别为0.9991,0.9997;在最佳分析条件下,连续测定92~#汽油、0~#柴油、轻质燃料油、苯和甲醇各5次,加标样品中含氯量测定结果的相对标准偏差为1.25%~3.95%,加标回收率为91.58%~95.42%,方法的重复性良好,分析结果准确可靠。

阀切换-离子色谱法测定1,2-环氧丁烷产品中有机酸

建立了阀切换-离子色谱法测定1,2-环氧丁烷(1,2-BO)产品中有机酸(甲酸、乙酸和丙酸)的方法。样品经乙醇稀释后,通过阀切换技术,有机酸被IonPac TAC-ULP1捕集柱捕集,然后进入IonPac AS11分析柱分离,并由电导检测器检测。结果表明:甲酸、乙酸和丙酸均能实现较好地分离,在各自的范围内其色谱峰面积呈现良好的线性关系。实际样品的加标回收率为92.5%~111.8%,相对标准偏差小于5.6%(n=3),检出限为0.60~4.80μg/L。该方法具有前处理简单、快速、准确等特点,适用于不溶于水的有机体系中有机酸的分析。

顶空气相色谱-质谱法测定聚乙烯醇中的乙酸甲酯、甲醇和乙酸含量

采用顶空气相色谱-质谱法(HS/GC-MS)测定聚乙烯醇中乙酸甲酯、甲醇和乙酸等3种挥发性有机组分的残留量。采用INNOWAX毛细管柱(60m×0.25mm×0.5μm)进行分离,GC/MS定性,外标法定量。被测物乙酸甲酯、甲醇和乙酸等组分在本实验条件下均能得到很好分离,乙酸甲酯、甲醇和乙酸的校正曲线相关系数为0.9928~0.9985;样品加标回收率为89.88%~94.83%,相对标准偏差为3.83%~5.79%。本方法无需样品前处理,操作简便,测定结果准确可靠,适用于聚乙烯醇及类似高分子材料中残留有机组分的检测。

紫外荧光法分析工业芳烃中痕量硫

利用紫外荧光法建立了工业芳烃中痕量硫的分析方法,优化了仪器的操作条件,考察了该方法的精密度、准确度和检测限。实验结果表明,采用该方法在硫化物质量为2.0×10^(-9)~5.0×10^(-8)g时硫含量与峰面积呈现较好的线性关系,其线性相关系数为0.998 8,方法的加标回收率为94.55%~116.67%,测定结果的相对标准偏差为2.09%~9.32%,最低检测限为0.018mg/kg。该方法快速、准确,可应用于工业芳烃中痕量硫的测定,满足生产企业对芳烃产品中硫含量更严格的控制需求。

单波长色散X射线荧光光谱法测定有机产品微量氯

采用单波长色散X射线荧光光谱仪,建立了测定有机产品中微量氯的分析方法。考察了方法的重复性和准确性,并用该方法测定实际试样中微量氯的含量。实验结果表明,氯含量标准曲线具有良好的线性,线性相关系数r为0.9952,线性范围0.5~100 mg/kg,实际试样加标回收率为91.67%~98.19%,相对标准偏差为3.73%~5.52%（n=5）。并将测定结果与ASTM D7359-2013进行了对比,分析结果基本吻合。本方法适用于有机产品中微量氯的测定。

气相色谱法检测工业用乙二醇纯度及杂质

以Rtx-624色谱柱(30 m×0. 32 mm×1. 8μm)为分析柱进行分析,采用校正面积归一化法,建立了检测工业用乙二醇纯度及其中有机杂质的气相色谱分析法。该法可检测传统乙烯法制得的乙二醇中固有杂质二乙二醇、三乙二醇和1,3-二氧杂烷-2-甲醇,同时也适用于检测草酸酯加氢法制得的乙二醇中的新杂质(1,2-丁二醇、1,4-丁二醇、1,2-己二醇、碳酸乙烯酯等)。结果表明,该法具有良好的重复性和较高的检测灵敏度,检出限最低可达0. 000 2%(质量分数),回收率在91. 2%～105. 4%之间。该法在乙二醇生产控制、产品检测、市场贸易等过程中具有良好的应用前景。

有效碳数法在对二甲苯气相色谱定量分析中的应用

优化了对二甲苯气相色谱分离条件,深入研究了有效碳数校正面积归一化法(简称有效碳数法)测定对二甲苯纯度及杂质定量的准确性。实验结果表明,有效碳数法的定量结果与外标法和内标法的定量结果基本一致。对于基线分离的组分回收率为95%~103%,相对标准偏差小于2.0%,最低检出限可达0.000 4%~0.000 5%(w)。对于难分离的间二甲苯,当峰谷/峰高比值(S)小于20%时,回收率在90%以上;当S小于10%时,回收率可达95%以上。有效碳数法具有简便、环保的特点,在芳烃产品及相关物料检测和质量监控中具有很好的应用前景。

柱前衍生超高效液相色谱法测定己二胺生产废水中有机胺

建立了己二胺生产废水中1,6-己二胺、顺式1,2-环己二胺、反式1,2-环己二胺等化合物含量的柱前衍生超高效液相色谱分析方法,优化了色谱分析条件,绘制了标准曲线,并对实际试样进行测定。实验结果表明,1,6-己二胺、顺式1,2-环己二胺、反式1,2-环己二胺含量分别在1.14~228.40,2.02~201.5,2.13~193.64 mg/L范围内与对应的峰面积呈现良好的线性相关,R2分别为0.998 9,0.999 1,0.999 5,方法的检出限在0.33~0.61 mg/L范围内,定量限在1.10~2.03 mg/L范围内;实际试样的加标回收率为95.1%~105.6%,相对标准偏差不超过2.1%(n=6)。该方法高效灵敏,是一种测定己二胺生产废水中主要有机胺的有效分析方法。

高效液相色谱法同时测定化工废水中乙醇酸、乙醛酸和草酸的含量

水样经0.22μm亲水针筒式过滤器过滤,根据需要进行稀释后,在Acclaim MixedMode WAX-1色谱柱(4.6mm×150mm,5μm)上进行分离,以90mmol·L^(-1)磷酸盐缓冲溶液[pH 6.0,溶剂为10%(体积分数)乙腈溶液]为流动相进行等度洗脱,在波长210nm处进行紫外检测。结果表明:乙醇酸、乙醛酸和草酸的质量浓度分别在3.51～2 500,4.20～8 000,18.0～800mg·L^(-1)内与对应的峰面积呈现线性关系,检出限(3S/N)分别为1.00,1.24,4.82mg·L^(-1),测定下限(10S/N)分别为3.32,4.15,16.1mg·L^(-1)。对实际样品进行加标回收试验,乙醇酸、乙醛酸和草酸的回收率分别在98.2%～101%,99.6%～103%,99.2%～101%之间,测定值的相对标准偏差(n=6)分别为0.77%,0.65%,1.1%。