(TTA+N503)协萃U(Ⅵ)的机理研究

一、前言 自1956年Blake等发现协萃现象后,国内外科学家做了大量的研究,并总结了协同萃取规律。到80年代初王文清等发现了三元协萃现象,并研究了其反应机理。与此同时,协同萃取已被应用于科研和生产,特别是锕系和镧系的提取及分离。我们用噻吩甲酰三氟丙酮(TTA)从硝酸底液里萃取U(Ⅵ)的实验中发现TTA和N,N-(1-甲庚基)乙酰胺(N_(503))的协萃效应相当明显,协萃系数高达672,且N_(503)是一种便宜的试剂。本文探讨其协萃机理。

石油脱硫微生物菌株的筛选及鉴定的研究

从胜利油田和冀东油田采集被石油污染的土壤样品,经富集技术培养后,从中分离出21株脱硫菌,再从中筛选出一高效脱硫菌株TV9704。这一菌株不能以正十二烷、正十六烷、液体石蜡、萘和柴油为碳源和能源生长,因此不会明显地损失石油的燃烧值;但它能利用噻吩或二苯并噻吩(DBT)作为唯一硫源来生长。本实验中噻吩和DBT的浓度使用UV分光光度计测定。菌株TV9704在噻吩起始浓度为63.2mmol/L的培养基中分别培养48h和144h后,它对噻吩的降解率分别为39.0%、63.8%;在DBT起始浓度为2.7mmol/L的培养基中培养72h,DBT降解了1.46mmol/L。选择醋酸钠和甘油为碳源时,乙醇能显著提高TV9704对DBT的降解率。菌株TV9704经中国工业微生物菌种保藏管理中心(CICC)鉴定为芽孢杆菌(Bacillussp),革兰氏阳性,专性好氧,在营养肉汁平板上形成橙黄色的圆形菌落。对菌株TV9704所作16SrDNA基因序列测定和分析显示,它与最相似种Bacillus aquimaris,Bacillus marisflavi的同源性分别为99.2%和98.2%,但它们之间的细胞形态特征及生理生化特性相差较大,因此无法鉴定到种。菌株TV9704可能是一个新种。

对从甘蔗根部分离的固氮成团泛菌的研究

从甘蔗根部分离的固氮菌株Ｗ１１，经细菌自动鉴定系统根据９６个生化试验指标，鉴定为成团泛菌。该菌株耐酸（ｐＨ３．５），耐高蔗糖浓度（３０％），产酸使培养基的酸度降低到ｐＨ４．４１，３．１ｍｍｏｌＮＨ４ＮＯ３或５８．８ｍｍｏｌＮａＮＯ３能抑制固氮酶活性。在培养基的蔗糖浓度为１０％，谷氨酸钠０．２５ｇ／Ｌ，ｐＨ５．５，２８～３０℃条件下，该菌株生长最佳，固氮酶活性最高。在耐高蔗糖浓度，耐酸，碳源利用。

解磷菌分离及其对内蒙古布龙图低品位磷矿利用研究

从内蒙古布龙图磷矿区表层土壤中取样,分离得到了几个解磷菌株,测定了每个菌株的解磷能力。分离的芽孢杆菌(Bacillus sp.)A20、AC2013和AC2015,对Ca3(PO4)2和磷矿石粉中磷的分解率为21%～25%,它们对磷的分解具有协同效应。用A20和AC2013的菌液制成的生物复合磷肥施于马铃薯,增产23·08%,微生物法将成为利用北方低品位磷矿的有效途径之一。

金矿的细菌浸出处理研究

利用细菌对难处理金矿进行浸出处理,具有成本低廉、环境污染小、处理效率高等突出优点,已成为非常有前途的难处理金矿的预处理方法。笔者以河北遵化滑石峪金矿(含金黄铁矿)样品为例,在几种氧化亚铁硫杆菌中发现D3菌种处理此类难浸金矿有显著的增大提金率的效果。在200目粒度条件下,氰化提金率从单纯氰化的63.9%提高到细菌预处理后再氰化的88.2%,而且对100目以下的大粒度金矿,提金率也普遍提高10%以上;此外,还进行了该菌种处理金矿过程的条件实验,如粒度影响、pH值变化和物理方法强化的研究,得出了金矿在细菌氧化过程中的一些规律和在实际操作时的最优化控制条件。

萃取体系的热力学研究(Ⅳ)——磷-32标记TBP分配法测定TBP的活度系数

在前文,我们提出用磷-32标记TBP分配法测定它在苯、正己烷、四氯化碳和氯仿中的活度系数。该法简便、可靠。为了研究TBP活度系数的变化规律和溶剂的影响,本文继续测定它在另外几类溶剂中的活度系数,并用公式来表示.(一)TBP在醋酸正戊酯(甲基环己酮、正辛烷和正辛醇)中活度系数的测定实验测得的A2(本文符号意义同前文)绘于图1,求得TBP的活度系数f2绘于图2。

微生物氧化脱砷浸取金的方法

选用了耐砷能力强、具有分解硫化矿能力的氧化亚铁硫杆菌1s、1号和马兰3种菌株作为实验用菌,对DBF矿样做氧化浸出实验,就其氧化过程中砷含量、pH变化和金的最佳浸出条件均做了详细的研究。给出细菌氧化金矿过程随时间变化的规律及金的最佳浸出条件。

量热滴定法测定苯丙氨酸、亮氨酸、蛋氨酸、色氨酸的热力学函数

本文用美国Tronae Model 1250微机控制的量热滴定仪,测定了苯丙氨酸、亮氨酸、蛋氨酸、色氨酸加质子反应热△H,加质子反应常数logβ,并从而得到△G和△S。由于自然界光学活性起源是化学进化研究的一个重要课题,地球上生命组织的蛋白质,除甘氨酸外,所有氨基酸都是L型。在光学活性起源理论中,其中最有倾向性看法是:宇称不守恒的弱相互作用,通过中性流联合电磁相互作用,使手性分子两对映体的电子键能显出差别。根据Weinberg Salam弱电统一理论,算出D与L分子的能量差10-12—10-18eV。本文拟利用微量量热技术,来观察四对D、L氨基酸在加质子反应中宏观热力学函数有无差异。

聚芳纤维纸生产废液中二甲基乙酰胺的萃取回收

本文介绍利用萃取法回收聚芳纤维纸生产废液中极性溶剂二甲基乙酰胺(DMAc)。由于DMAc价格贵,用量大,在绝缘纸整个生产工艺中重复使用,萃取回收对于降低成本、扩大再生产、保护环境、三废治理都具有重要意义。

滴定量热法研究UO_2(TTA)_2和Th(TTA)_4与N503协萃机理

由于近代量热技术的成功,为协同萃取机理的研究提供了新的手段。它以金属的一元(或二元)配合物为底液,以第二(或第三)配体为滴定剂,用滴定量热方法直接测定在298K时二元(或三元)协萃反应过程中吸收或释放的热量。根据滴定量热曲线,确定配体与金属配合物,究竟是生成一级二元协萃配合物,例如,UO_2(TTA)_2·N503和Th(TTA)_4·N503,还是生成二级二元协萃配合物,例如Nd(TTA)_3·TOPO和Nd(TTA)_3·(TOPO)_2。

新型农作物增产剂——高效生物微肥

一种新型农作物增产剂——高效生物微肥已由北京大学研制成功。经在十省一市45万亩大田试验,增产效果显著。1991年2月在兰州通过了省级鉴定,並于1991年4月荣获北京第二届国际博览会生物肥类唯一金奖。

萃取体系的热力学研究(Ⅰ)——磷-32标记TBP分配法测定TBP-惰性溶剂二元体系的活度系数

本文提出用磷-32标记TBP分配法,测定TBP-惰性溶剂(苯、正己烷、四氮化碳、三氯甲烷等)二元体系的活度系数。此法比常用的蒸气压法、溶解度法等操作简便、快速准确和测量浓度范围大、应用体系广。实验测得四种不同溶剂体系中各种浓度TBP的活度系数,并根据实验的结果对溶剂的影响进行了讨论。

滴定量热法研究UO_2(TTA)_2·TBP与N503或TOPO四元络合反应

本文研究了UO_2(TTA)_2·TBP与N503或TOPO在甲苯中的四元络合反应,实验结果生成UO_2(TTA)_2·TBP·N503或UO_2(TTA)_2·TBP·TOPO四元配合物,用计算机程序进行数据采集和最小二乘分析的反复运算拟合,得到298K下.四元络合反应的△H。lgβ,△G和△S值.

滴定量热法研究RE(TTA)_3与N503的协萃反应机理

以美国TRONAC公司生产的MODEL 1250全自动微量量热滴定仪研究了 RE(TTA)_3(RE=Y、Nd、Eu、Yb)与N,N-二甲庚基乙酰胺(N503)的反应热力学及机理,为AB类二元协萃效应提供了理论和实验依据。反应生成的配合物分别为RE(TTA)_3·N503和RE(TTA)_3·2N503。

萃取热力学研究(Ⅰ)——PMBP-DPSO-Er(ClO_(4))_(3)-C_(6)H_(5)CH_(3)体系

本文研究了1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基吡唑啉酮-5(PMBP)与二苯基亚砜(DPSO)的甲苯溶液在高氯酸介质中对铒(Ⅲ)的协同萃取,测得了萃合物的组成和各萃取反应的平衡常数及热力学函数增量.PMBP是一种优良的具有β-双酮结构的螯合型萃取剂,它的萃取力不仅比早期常用的同一类型萃取剂(TTA)强,而且价格也便宜,因此,已被广泛应用于各种元素的萃取分离分析方面^([1-7]).

TBP-TTA-C_(6)H_(6)三元体系活度系数的研究

如何计算与测量多组元体系的活度系数,是一个重要问题。我们的工作是选取了磷酸三丁酯(TBP)与硫国酰基三氟丙酮(TTA)溶于苯的体系,进行了实验测量与理论计算,理论与实验取得了基本一致的结果。

HPMBP-P507-TBP三元协萃Gd^(3+)

本文研究1-苯基3-甲基4-苯甲酰吡唑啉酮-5HPMBP)、2-乙基己基膦酸2-乙基己基酯(P507)与磷酸三丁酯(TBP)的甲苯溶液,从高氯酸底液中萃取钆机理。实验发现Gd^(3+)有三元协萃效应。该体系属于螯合中性络合AAB类协萃体系。其一元、二元和三元萃取平衡常数分别为lgβ_1=-4.24(HPMBP),lgβ_1=-2.88(生成Gd(PMBP)_3(HBMBP));lgβ_(12)=-1.04(HPMBP-P507);lgβ_(13)=-0.316(HPMBP-TBP);lgβ_(13)=1.87(生成Gd(PMBP)_3·2TBP);lgβ_(123)=1.04(HPMBP-P507-TBP)。

微机控制滴定量热仪的数据采集及计算机程序

本文提出一种微机控制滴定量热仪的数据采集方法及相应的计算机程序。它较已有的各种滴定量热数据采集方法具有简单、快速和准确的特点。它不仅对快反应适用,而且还可用于受动力学因素控制的慢反应。所用量热仪为美国 TRONAC 公司生产的MODEL1250微机控制滴定量热仪。采集得到的滴定量热数据不仅可以立即给出溶液中反应的热量随滴定剂体积的变化关系,进行定量分析,还可用来确定反应的△H 值。在某些情况下,还可对数据进行进一步处理(另文发表)而得到反应的 AH、lgβ、△G、△S 和其它有关信息。

由滴定量热仪数据计算质子化反应热力学函数的通用程序

本文对水相中弱酸根或弱碱的质子化反应提出了由微机控制的滴定量热仪的实验数据计算其各热力学函数及有关信息的通用计算机拟合程序,其中采用了收敛速度较快的阻尼最小二乘法的参数优化算法,使拟合速度比采用正单纯型法拟合约快十倍。