可见光响应S空位ZnIn_(2)S_(4)催化剂的制备及选择性氧化HMF研究

以硫代乙酰胺为硫源,采用一步法原位制备了具有丰富S空位的硫化铟锌(V S-ZIS)可见光催化剂,对其光催化5-羟甲基糠醛(HMF)选择性氧化为2,5-呋喃二甲醛(DFF)过程进行了研究,并分析了V S-ZIS光催化HMF选择性氧化制备DFF的机理。采用电子顺磁共振(EPR)波谱证实S空位的存在,采用紫外-可见漫反射光谱(UV-vis DRS)、XPS考察V S-ZIS的光学性质和元素组成,利用SEM、XRD观察催化剂的表面形貌和晶相结构。研究结果表明:一步法可以成功制备ZnIn_(2)S_(4),其呈花瓣微球状,且Zn、In、S元素均匀分布,可见光波长吸收范围为420~530 nm;制备时间对ZnIn_(2)S_(4)的晶体结构没有产生明显影响,但通过控制制备时间可以调控催化剂中S空位,制备时间2~10 h制得的样品V S-ZIS-2~V S-ZIS-10中,6 h时制得的V S-ZIS-6具有丰富的S空位。80℃加热6 h制备的V S-ZIS-6在反应时间4 h、V S-ZIS-6/HMF质量比值3.2、HMF浓度1.0 mmol/L、空气流量20 mL/min条件下选择性氧化HMF的性能最佳,HMF转化率为95.4%,DFF产率为61.8%。V S-ZIS表面丰富的S空位能够促进O 2在催化剂表面吸附活化,通过捕获光生电子生成更多O_(2)^(-)·,从而提高催化剂对HMF的选择性氧化能力。

新型冠状病毒肺炎患者血浆细胞因子与肠道菌群检测的临床应用

目的探讨新型冠状病毒肺炎(简称“新冠”肺炎)患者血浆细胞因子和肠道菌群检测的临床应用价值,为新冠肺炎患者的临床治疗提供参考依据。方法选取新冠肺炎患者35例(轻症25例、重症10例)作为观察组,健康体检者30例作为对照组,收集两组对象的血浆和肠道分泌物分别进行检测和分离培养。采用流式细胞仪检测血浆细胞因子水平,飞行质谱仪鉴定肠道分泌物的细菌种类,比较各型新冠肺炎患者血浆细胞因子的差异性表达,分析细胞因子水平与肠道细菌的关联性。结果新冠肺炎患者血浆白细胞介素(IL)-2、IL-4、IL-10、肿瘤坏死因子-α(TNF-α)水平分别为(4.7±0.9)、(10.5±1.3)、(5.7±0.3)、(2.9±1.1)pg/mL,对照组分别为(2.7±0.5)、(4.7±0.6)、(2.7±0.4)、(1.0±0.2)pg/mL,差异有统计学意义(P<0.05)。重症新冠肺炎患者血浆IL-2、IL-4、IL-10水平高于轻症患者,差异有统计学意义(P<0.05)。新冠肺炎患者肠道分泌物检出较多拟杆菌、棒状杆菌、肠梭菌、肠球菌和链球菌等,而对照组肠道分泌物仅检出梭杆菌、粪肠球菌、粪球菌等。新冠肺炎患者肠道血浆IL-4、IL-6、IL-10和TNF-α水平与肠道乳酸杆菌、双歧杆菌呈正相关,而与拟杆菌和链球菌呈负相关。结论新冠肺炎患者血浆细胞因子水平升高,随病情轻重呈差异性表达,且与肠道菌群分布密切相关,可为患者的临床治疗提供重要参考依据,具有重要的临床应用价值。

(001)/(101)晶面暴露TiO_(2)光催化氧化甘油制备甲酸研究

采用水热法制备了(001)/(101)晶面暴露的TiO_(2)催化剂,对其光催化氧化甘油制备甲酸性能进行了研究。利用SEM、TEM、XRD、XPS、EPR、Raman、UV-vis DRS和PL对TiO_(2)的结构和光学性能进行表征。结果表明,以钛酸异丙酯为Ti源,以氢氟酸为形貌控制剂,通过水热法合成的TiO_(2)暴露出(001)晶面。氢氟酸加入量为2 mL的样品(TiO_(2)-2F)同时暴露锐钛矿(001)和(101)晶面,表现出最高的催化活性和选择性。紫外光照射4 h,TiO_(2)-2F催化剂上甘油转化率为49.0%,甲酸选择性为55.6%。界面接触的(001)和(101)晶面形成表面异质结,抑制光生载流子的复合,提高甘油光催化氧化活性。(001)晶面的氧空位和配位不饱和O_(2c)-Ti_(5c)-O_(2c)键合方式使甘油及其中间产物深度氧化,提高甲酸选择性。机理分析表明,·OH和·O^(-)_(2)是甘油选择性氧化制备甲酸的关键活性物种。

Cu、N共掺杂TiO_(2)纳米管光催化重整甘油制备合成气

通过碱性水热-离子交换法制备了Cu、N共掺杂TiO_(2)纳米管(Cu/N-TNT),对其光催化重整甘油制备合成气性能进行了研究。结果表明,Cu/N-TNT具有富含氧空位(O_(v))的管状结构,N以Ti-N形式取代部分O形成杂质能级,Cu以Cu^(2+)形式掺杂在催化剂晶格间隙和表面,Cu、N共掺杂促进TiO_(2)表面电荷有效分离,有利于其光催化重整甘油制备合成气活性和选择性的提高。紫外光照射8h时,掺Cu量为0.15%的Cu/N-TNT催化剂上CO和H_(2)产量分别为7.3和8.5 mmol·g^(-1),是原始TiO_(2)的9.1和70.8倍,nH_(2)/nCO从0.52提高为1.18,nCO/nCO_(2)从0.21提高至0.42。Cu/N-TNT表面N和OV为醛类脱羰和甲酸脱水生成CO提供反应活性位点,Cu作为浅势阱提高光生电子-空穴分离效率。光生空穴(h+)是光催化重整甘油制备合成气过程中的主要活性物种,大量经基自由基(·OH)和超氧自由基(·O_(2)-)会导致甘油过度氧化,使CO选择性降低。

基于两亲性喹喔啉的超分子凝胶:手性信号反转以及多重响应手性光学开关

本文设计将具有良好光学性质的喹喔啉衍生物引入L-谷氨酸基两亲分子中,得到包含较大π-共轭头基的手性功能化凝胶因子SQLG。借由多重分子间非共价相互作用的驱动,SQLG可以自组装为由纳米纤维组成的三维网络,胶凝极性从低到高的多种有机溶剂。在自组装的过程中,中心手性通过分子的不对称排列传递到超分子层面,进而在圆二色(CD)和圆偏振发光(CPL)光谱上表现出超分子手性信号。SQLG在极性溶剂和非极性溶剂中组装时采取不同的堆积模式,使两类溶剂体系中形成的组装体表现出相反的手性信号。由于喹喔啉上具有质子接受位点,对超分子凝胶进行酸化后,分子内电荷转移作用(ICT)受到明显强化,并且自组装驱动力发生改变,导致黄色凝胶坍塌为红色分散液,同时堆积模式的改变导致超分子手性信号反转,CPL信号则随着荧光猝灭而关闭,而碱的中和作用可以使体系的一系列性质变化得到恢复。因此,通过向手性两亲分子中引入酸响应性π-共轭体系,我们顺利构筑了一例具有多重外界刺激响应性的超分子手性光学开关。

荷瘤小鼠血清中细胞因子表达谱分析

目的通过检测荷瘤小鼠血清中细胞因子的表达情况,分析与肿瘤发生相关的细胞因子,为肿瘤的早期临床诊断提供实验基础。方法选用6~8 w雌性C57BL/6小鼠和BALB/c小鼠作为研究对象,采用皮下接种MC-38(小鼠结肠癌细胞)、B16(小鼠黑色素瘤细胞)、E0771(小鼠髓样乳腺癌细胞)、Hepa1-6(小鼠肝癌细胞)、4T1(小鼠乳腺癌细胞)肿瘤细胞,对照组不做任何处理,每组各15只。20 d后提取两组小鼠的血清,采用多因子液相芯片技术(Luminex)检测小鼠血清中各型细胞因子的表达水平。结果与对照组相比,实验组小鼠血清中白细胞介素2(interleukin-2,IL-2)、白介素6(interleukin-6,IL-6)、趋化因子10(interferon-inducible protein-10,IP-10)等细胞因子表达水平明显增高,且肿瘤重量与细胞因子密切相关(P<0.01)。结论小鼠血清中IL-2,IL-6,IP-10等细胞因子的表达显著增高与小鼠发生肿瘤密切相关,且各模型间存在明显差异。