新型超卤素阴离子MX_3^-(M=Be,Mg,Ca;X=F,Cl,Br)的理论研究

从理论上考察了一种新型超卤素阴离子体系MX_3^-(M=Be,Mg,Ca; X=F,Cl,Br),并对该体系的几何结构、成键特征等性质进行了详细研究。上述MX_3^-的全实频率的几何优化结构在MP2/6-311+G(d)水平下得到并进行自然键轨道(NBO)分析,证实所有的MX_3^-均具有平面几何结构。所研究的MX_3^-表现出相当大的HOMO-LUMO能隙值,说明它们具有很好的稳定性。这些MX_3^-的电离势IP值均高于Cl原子的电子亲和势EA值,因此可以视其为超卤素阴离子。量子化学计算结果表明MX_3^-体系中卤素配体的原子尺寸可以影响其电离势值:配体尺寸越小,电离势值越低。