脲嘧啶除草剂氟嘧硫草酯的合成研究

研究除草剂氟嘧硫草酯合成新方法。以邻氟苯胺为原料,经酰胺化、氯代反应制备化合物N-(4-氯-2-氟苯基)氨基甲酸乙酯;在碱的作用下,与3-氨基-4,4,4-三氟丁烯酸乙酯关环合成化合物3-(4-氯-2-氟苯基)-6-(三氟甲基)嘧啶-2,4(1H,3H)-二酮;经硫酸二甲酯甲基化,氯磺酸磺化,红磷/碘化钾/醋酸还原得到化合物(H)3-(4-氯-2-氟-5-巯基苯基)-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮;最后再与3-(2-氯丙酰氨基)丙酸甲酯缩合得到目标化合物氟嘧硫草酯,收率70.1%。该路线工艺简单,原料易得,为工业化生产奠定了基础。

氟雷拉纳合成工艺研究

为了研究氟雷拉纳适合于工业化生产的合成方法,以2-氟甲苯为起始原料,经乙酰氯酰化,氰化钠氰基取代和硫酸水解得到4-乙酰基-2-甲基苯甲酸,然后在三乙胺的作用下,与3',5'-二氯-2,2,2-三氟苯乙酮经缩合,脱水,环化得到中间体4-(5-(3,5-二氯苯基)5-三氟甲基-4,5-二氢异噁唑-3-基)-2-甲基苯甲酸;以甘氨酸为原料,在碱NaOH作用下,与二碳酸二叔丁酯反应生成2-(叔丁氧基羰基氨基)乙酸,然后在N,N-羰基二咪唑和4-二甲胺吡啶的催化下,与三氟乙胺反应,随后通入干燥盐酸气体,得到中间体2-氨基-N-(2,2,2-三氟乙基)乙酰胺盐酸盐;最后两中间体经酰胺化反应合成目标产物氟雷拉纳,产率达86.7%。该合成工艺原料易得,价格便宜,目标产物的产率高,适用于氟雷拉钠工业化合成。

四唑虫酰胺的合成方法

[目的]改进四唑虫酰胺的合成工艺,提高收率。[方法]以环氧氯丙烷和丙酮为起始原料,经环化、脱卤、加成、氯化、水解等反应生成关键中间体1-(3-氯吡啶-2-基)-3-{[5-(三氟甲基)-2H-四唑-2-基]甲基}-1H-吡唑-5-羧酸。该中间体在甲基磺酰氯的作用下与该路线的另一个中间体2-氨基-5-氰基-N,3-二甲基苯甲酰胺经酰胺化反应最终得到目标产物四唑虫酰胺。[结果]产物结构经核磁谱图得到了验证。[结论]工艺简单,原料易得,产品容易提纯,总收率达26.84%,适应工业化生产。

新型介离子类杀虫剂二氯噻吡嘧啶的合成

[目的]合成新型介离子类杀虫剂二氯噻吡嘧啶。[方法]分别以2,3-二氯丙烯和2-氨基-3-甲基吡啶为原料经取代、环化和酰胺化等过程合成中间体N-[(2-氯-5-噻唑)甲基]-3-甲基-2-吡啶胺;以3,5-二氯苯胺为原料经重氮化、取代、水解、酸化、氯化后得到中间体2-(3,5-二氯苯基)丙二酰氯;在三乙胺作用下,上述2个中间体反应得到目的产物。[结果]经^(1)H NMR光谱鉴定,产物结构与二氯噻吡嘧啶一致。[结论]该工艺简单经济,条件温和,原料易得,适应工业化生产。