纸质文物辐照消毒研究进展

纸张是人类历史文化信息的重要载体,纸质文物的妥善保存是文明延续的一部分。纸制品在使用及存储期间,除发生自然老化外,还受到以真菌为主的微生物损害,因此纸张消毒处理是保护过程中的重要步骤。本文总结了微生物对纸制品的危害以及常用的化学和物理消毒方法,重点介绍了电离辐射对纸制品消毒的成效,并分析了辐照对纸张机械性能、颜色和聚合度等方面的影响。

松叶中有机氯农药HCH、DDT的研究

利用气相色谱-电子捕获检测(GC-ECD)方法对我国华北、华东、华南和西南地区松叶中六六六(HCH)和滴滴涕(DDT)的残留量进行了测定,结果表明,松叶中HCH 4种异构体(α,β,γ,δ)的含量以β-HCH为最高,占HCH总量的38%～46%.HCH、DDT和滴滴伊(DDE)的含量范围分别为24.7μ35.5ng/g干重,24～7.0ng/g干重,2.4～2.8ng/g干重.DDE的含量趋势为华北>华东>华南>西南.总HCH为华东>华北>华南>西南.华北和华东地区DDE/DDT>1,华南和西南地区DDE/DDT<1,这表明在华南和西南地区大气中新近有DDT的输入.

北京大气气溶胶中有机碳及可萃取有机卤素污染物

研究了2002年5月-2003年4月北京城区大气中PM2.5和PM10中有机碳(OC)及可萃取有机卤素污染物(EOX)的浓度．结果表明,PM10和PM2.5的年均值分别为172．8μg／m^3和110．9μg／m^3,分别是美国年均值标准(PM10,50μg／m^3：PM2.5,15μg／m^3)的3．5倍和7．4倍，说明污染相当严重；PM2.5与PM10中OC的月均浓度分别为9．1-33．9μg／m^3和13．1-46．2μg／m^3，冬季大气中OC的浓度最高，夏季最低；PM2.5中OC和EOX的百分含量高于PM10，细粒子更易于富集有机污染物：PM2.5和PM10中EOX的含量顺序为EOCI>>EOBr(EOI)，约有73％-88％和69％～91％的EOX为EOCl，大气中的有机卤素污染物主要为有机氯污染物；PM2.5中OC与EOX的含量变化趋势一致，细颗粒物中OC对EOX的含量起到了控制作用，PM10中OC对EOX的含量影响有限．

北京石景山区夏季大气中有机氯农药的研究

利用气相色谱对北京石景山区大气中气态和总悬浮颗粒物中有机氯农药(OCPs)含量进行了分析测定.结果表明,北京石景山区大气中气态和颗粒物中HCHs、p,p′-DDT、p,p′-DDE、p,p′-DDD、o,p′-DDT、七氯、氯丹的平均含量分别为:4344.4,1000.2,778.0,213.4,1319.3,645.7,376.6pg/m3和37.3,5.3,0,0.7,15.8,1.6,0.6pg/m3,有机氯农药主要以气态存在于大气中.HCHs和DDTs是有机氯农药类污染物的主要成分,两者之和在气态和颗粒物中所占总OCPs的比例分别为87.2%和90.9%.α-HCH/γ-HCH和p,p’-DDE/p,p’-DDT的浓度比值分别<1.5和<1.0,表明新近该区大气中有γ-HCH和DDT的输入.三氯杀螨醇的使用是环境中DDTs的一个重要来源.

北京地区松叶中有机卤素污染物的研究

利用中子活化分析(NAA)技术测定了北京市不同'功能区'松叶中可萃取有机卤素污染物(EOX)的含量,结果表明,化工工业区松叶中可萃取有机氯(EOCl)含量高达40(g/g(干重),钢铁工业区的松叶含量最低(12(g/g).松叶中EOCl、可萃取有机溴(EOBr)、碘(EOI)含量顺序为EOCl>>EOBr>EOI, EOCl在总EOX中占到了97%以上.在EOCl中,有机氯农药仅占0.2%～1.9%,松叶中绝大多数EOCl为未知的.4个城市'功能区'中EOCl含量顺序为化工工业区>交通枢纽地带>居民区>钢铁工业区.城区大气中有机氯污染物主要来自化学工业和交通污染.城区松叶中EOCl的含量远高于偏远山区的样品,但两地样品中EOBr、EOI的含量无显著差异.

加速溶剂萃取-硅胶萃取净化-气相色谱/质谱法检测地表水中有机氯农药和多氯联苯

建立了加速溶剂萃取-硅胶固相萃取净化-气相色谱/质谱同时检测地表水中15种有机氯农药(OCPs)和82种多氯联苯(PCBs)的方法。对影响OCPs和PCBs回收率的主要因素进行优化,得出最优的萃取条件:3次静态萃取循环,100℃的萃取温度,丙酮/正己烷(1∶1,V/V)为萃取液,静态萃取10 min。在最优条件下,15种OCPs和82种PCBs在加标水溶液中的回收率分别为70.9%~130%和52.5%~89.1%。日内和日间相对标准偏差分别为1.7%~16.1%和2.4%~33.3%。OCPs和PCBs混合标样在10~800μg/L范围内线性相关系数(R^2)均大于0.995。OCPs和PCBs方法检测限分别为0.13~0.38 ng/L和0.10~0.32 ng/L。相比于传统萃取方法,本方法回收率高、萃取时间短、试剂用量少。应用本方法测得北京城区地表水中OCPs和PCBs的含量范围分别为n.d.~3.45 ng/L和n.d.~4.88 ng/L。

北京地铁站灰尘中重金属污染特征及健康风险评价

采集了北京地铁16个站点灰尘的样本,测定了灰尘中7种重金属Cr、Cd、Cu、Ni、Hg、Pb、As的浓度,并采用地累积指数法、美国EPA风险评价模型和Spearman相关系数分析,对重金属污染程度、人体健康风险及来源进行分析.结果表明,Cr、Cd、Cu、Ni、Hg、Pb、As的含量分别为131.92,1.11,67.33,41.77,0.35,437.41,9.09mg/kg,均超过北京土壤背景值.地累积指数呈现Pb>Hg>Cd>Cr>Cu>Ni>As,其中Pb、Hg、Cd分别为3.77,3.12,2.16,达到严重污染.人体健康风险评价表明,存在的非致癌风险依次为Pb>Cr>As>Ni>Cu>Hg>Cd,除Pb外,均不构成明显的风险.Cr、Cd、Ni、As致癌风险均低于风险阈值,不会对人体造成健康危害.人类活动、刹车系统和轨道摩擦可能是造成地铁站灰尘重金属来源的原因.

国产变压器油中多氯联苯及其异构体分布特征

利用气相色谱质谱联用法(GC-MS)分析我国变压器油样品中84种PCB的异构体并计算其毒性当量值(TEQ).结果表明,国产变压器油所含PCBs主要是以三氯联苯为主,其含量高达63%,其次是四氯和二氯代联苯,分别占24%和9%,其含氯量约为42.9%,与美国产Aroclor1242(氯含量约为40%～42%)的含氯量极为相似.国产PCBs中,共平面PCBs含量仅占测定总量的1.6%,其中以CB-77的含量最高,对TEQ的贡献最大,占6种PCBs的72%,其次是CB-105和毒性最强的CB-126,分别占15%和8%;国产PCBs的TEQ值仅相当于美国产Aroclor1242的15%.

北京地区地表水中OCPs和PCBs的污染分析

在夏、冬两季对北京地区密云,潮白河,玉渊潭和通惠河等地表水中17种有机氯农药(OCPs)和84种多氯联苯(PCBs)的含量进行了分析及来源解析.实验结果表明,OCPs总量在7.86~53.1ng/L之间,平均值为(16.9±14.6)ng/L.PCBs总量在2.99~32.7ng/L之间,平均浓度为(10.9±10.4)ng/L.HCHs,硫丹,DDTs和HCB是主要的OCPs污染物,其含量分别为(13.9±11.5)ng/L,(2.20±2.01)ng/L,(0.63±1.51)ng/L和(0.12±0.14)ng/L.α-HCH/γ-HCH平均比值为1.53,小于工业HCH中比值4~7,表明北京地区地表水中存在林丹的使用.而DDT/(DDD+DDE)比值<1.22,表明北京地区并无新的DDTs污染源输入环境.PCBs以低氯代联苯为主,其中二氯,三氯,四氯和五氯联苯总和占Σ84PCBs总量的79.2%.北京地区地表水中不同氯取代数PCBs组成与我国历史PCB产品组成相符,均以低氯代联苯为主,表明北京地区地表水中PCBs污染来源为历史使用.相比于国内其他区域水质而言,北京地区地表水OCPs和PCBs污染水平较低.

磷酸超声提取大气颗粒物中砷的多种形态

以H3PO4为提取剂,利用高效液相色谱与氢化物发生原子荧光光谱联用(HPLC-HG-AFS)实现了大气颗粒物中砷形态的温和提取测定,并通过标准样品的形态加标实验确定了最佳提取方法。在优化的色谱及光谱条件下,AsⅢ,AsⅤ,MMA(甲基胂酸)和DMA(二甲基胂酸)均可达基线分离,其方法检出限分别为1.40,1.26,1.97和1.16 mg/L,RSDs<2%(n=5)。形态加标后的西藏土壤成分分析标准物质(GBW08302)经1.0 mol/L H3PO4超声提取40 min,各形态的提取效率均达到或接近90%,且无明显的形态转化。利用本方法对北京某地区大气颗粒物中砷的形态进行测定,确定砷的主要存在形式为无机砷AsⅢ和AsⅤ。

典型农耕区黑土和沼泽土团聚体颗粒中重金属的分布特征解析

了解重金属在土壤中的富集特征是其风险评价和土壤修复的基础。分别以黑龙江省典型的农耕黑土和沼泽土为研究对象,采用干筛法获得>4 000、4 000～2 000、2 000～1 000、1 000～250、250～53和<53μm 6个粒级的土壤团聚体颗粒组。利用等离子质谱(ICP-MS)测定了本土和各级团聚体颗粒中Cr、Cd、As和Pb的含量,并对其颗粒组分布特征及对有机碳的响应进行了解析。研究表明,2种土壤中的重金属Cr、Cd和Pb的富集因子均大于1,而As则存在明显的流失。除了黑土中的As和Pb外,其他重金属随着团聚体粒径的增加而呈现富集减弱的趋势。其中,Cr和Cd主要趋向分布在粉-黏团聚体(<53μm)颗粒中;Pb在黑土中易赋存于1 000～2 000μm大团聚体中,在沼泽土中则富集于53～250μm的微团聚体中;As不但趋向被吸附在53～250μm的微团聚体中,而且在黑土中也容易被吸附在>1 000μm的大团聚体中。金属质量负载计算表明,大粒径颗粒组对土壤中重金属含量的总体贡献较大。土壤中有机碳含量均随着团聚体粒径减小而升高,Cr和Cd分布与颗粒有机碳含量正相关,黑土中As的分布与颗粒中有机碳含量负相关而在沼泽土中呈弱正相关,Pb的分布则与有机碳含量均无明显的相关性。

北京大气颗粒物PM10和PM2.5中水溶性阴离子的组成及特征

利用离子色谱技术对北京PM10和PM2.5中的水溶性阴离子（F^-,Cl^-,NO3^-和SO4^2-）进行了分析测定,并讨论了它们的分布、浓度变化和来源.F^-,Cl^-,NO3^-和SO4^2-离子的总质量分别占PM10和PM2.5总量的18.2%和24.2%,是大气颗粒物的重要组分.其中F^-主要存在于PM10的粗颗粒中,而Cl^-,NO3^-和SO4^2-则主要在细颗粒中富集.PM10和PM2.5中Cl^-在总氯中所占的比例分别达到了49.5%和40.3%,并与总氯具有非常好的相关性.氯在大气中明显富集,其主要的人为来源为煤的燃烧.SO4^2-和NO3^-具有比较好的相关性,其浓度在7月份最高,9、10月较低,进入冬季采暖期之后浓度升高.在PM10和PM2.5中NO3^-与SO4^2-的质量之比分别在0.1～0.6和0.1～0.5之间,说明燃煤对它们的贡献要大于汽车尾气.

北京地区雨水中溶解态有机氯农药的特征及源解析

对2006年5月-2007年11月北京地区雨水中溶解态有机氯农药（OCPs）的组成特征进行分析并对其进行源解析.结果表明,DDTs、HCHs、七氯、氯丹、六氯苯、艾氏剂和狄氏剂7种OCPs被检出,其平均浓度分别为（6.66±4.99）ng/L,（10.30±12.39）ng/L,（2.62±1.87）ng/L,（6.54±4.58）ng/L,（3.99±3.02）ng/L,（2.10±1.40）ng/L和（2.25±1.58）ng/L.OCPs的总浓度在研究期间内呈总体下降趋势,表明北京地区的OCPs污染得到了较好的控制.通过对特征化合物的解析发现,有疑似的林丹和三氯杀螨醇的输入源,各化合物之间显著的相关性说明OCPs的输入途径相似.雨水中的OCPs含量与温度不相关;与降雨量和相对湿度有弱的负相关性;其沉降通量与空气中污染物的浓度相关,与降水量相关性不显著.

北京市石景山区夏季雨水和大气中PCBs的特征解析

利用气相色谱-质谱联用技术(GC-MS)对北京市石景山城区夏季雨水和大气中多氯联苯(PCBs)的分布特征进行了解析.结果表明,雨水中主要为溶解态PCBs,比例高达65.23%.大气中的PCBs以气态为主,占67.70%.研究表明,雨水对大气中颗粒态和气态PCBs的清除系数相当,分别为6.00×104和5.37×104.8种类二噁PCBs同类物的毒性当量总和在大气气相、颗粒相和雨水中分别为0.36pg/m3、0.02pg/m3和0.29ng/L.北京石景山地区8种类二噁PCBs同类物对成人呼吸暴露值为0.08pg/(kg.d),说明北京石景山地区人群呼吸暴露风险比较低.

上海市大气环境中有机卤素污染物的来源及分布规律

采用中子活化分析和气相色谱分析方法,检测了上海嘉定区2004-12～2005-08期间大气颗粒物和降水样品,分析了可萃取有机卤素(EOX)、可萃取持久性有机卤素(EPOX)、有机氯农药(OCPs)和多氯联苯(PCBs)含量.不同粒径大气颗粒物(TSP、PM10)和降水中EOX月均浓度分别为:1425.37ng.m-3、552.78ng.m-3和815.7ng.L-1,EPOX月均浓度分别为:21.18ng.m-3、10.7ng.m-3和低于检测值,OCPs月均浓度分别为:64.4pg.m-3、31.00pg.m-3和7.08pg.L-1.结果表明,EOCl含量占EOX的80%～96%,即有机氯是大气环境中有机卤素污染物的主要成分,有机卤素污染物绝大部分是酸不稳定化合物,而且大多数有机卤素是未知结构化合物.发现细颗粒具有元素择优富集效应.大气颗粒物是有机氯农药和多氯联苯的主要载体,有机卤素吸附物以5～8氯取代数的高氯PCBs和DDT及其代谢物组分为主,而降水中则以3～5氯取代数的低氯PCBs和HCH组分为主.

微波辅助稀硝酸萃取-ICP-OES同时测定纺织品中九种有害元素

纺织品在加工的过程中会引起多种有害元素的污染,为了监控纺织品的质量,建立了微波辅助稀硝酸萃取结合电感耦合等离子体发射光谱同时测定纺织品中砷、锑、铅、镉、铬、钴、铜、镍、汞等九种有害元素的检测新方法。通过萃取剂的筛选和萃取条件的优化,最终确定了用5%的硝酸30mL作为萃取剂,萃取时间为5min,萃取温度为120℃,仪器功率为400W作为微波辅助萃取条件。并用电感耦合等离子体发射光谱对萃取出的九种有害元素总量进行检测。结果显示:本方法的检出限在2.25～112.5μg.kg-1之间,对加标样品的萃取率为73.6%～105%,相对标准偏差(RSD,n=3)为0.2%～1.7%。本方法已成功用于棉布、毛料、涤纶、腈纶四种纺织品样品的检测。

INAA研究内蒙古多伦县春季大气气溶胶分布特征及来源

探讨了2002年春季内蒙古多伦县总悬浮颗粒物(TSP)和细颗粒物(PM2.5)的分布特征以及颗粒物浓度与气候的关系。并用仪器中子活化分析法(INAA)测定了TSP的元素成分,利用多种多元统计方法探讨了多伦春季TSP的可能来源。结果表明,多伦春季TSP和PM2.5污染较严重;TSP浓度主要受风速影响,而PM2.5浓度随气候变化其行为较复杂;TSP主要来自于地壳源,其中Cl与其它元素的相关性很小,可能主要来源于燃煤,而Br、Zn除了地壳来源外还有燃煤和废物焚烧的贡献。

上海嘉定地区大气颗粒物中有机卤素污染物的测定

利用中子活化分析法（NAA）研究了2004年11-12月上海嘉定地区大气中总悬浮颗粒物（TSP）和可吸入颗粒物（PM10）中可萃取有机卤素污染物（EOX）和持久性可萃取有机卤素污染物（EPOX）。分析结果表明，该地区大气中EOX的质量分数（ω）顺序为EOCl〉〉EOBr〉EOI，EOCl均占到EOX的87％以上，说明大气中有机卤素污染物主要为有机氯污染物；TSP中六六六（HCHs）、滴滴涕（DDTs）和多氯联苯（PCBs）的平均质量浓度分别为7．4，30．4，21．9pg／m^3，PM10中的平均质量浓度分别为3．7，19．5，13．1pg／m^3。TSP和PM10中，（ρ（p，p＇-DDE）＋ρ（p，p’-DDD））与ρ（p，p’-DDT）的质量浓度比值范围分别为0．8～2．3和0．9～4．4，说明大气中DDTs主要来自历史的残留，同时发现上海嘉定地区大气中新近有DDTs的输入。TSP和PM10中分别约有59％～93％和33％～69％的PCBs为五氯至八氯取代物。

典型农耕区褐土水稳性团聚体有机碳的分布及组成

对河北省典型农耕区褐土水稳性团聚体有机碳的组成特征进行了解析。结果表明,研究区水稳性土壤团聚体随粒径的减小而呈现＂两头低中间高＂的不规则W形分布趋势。藁城市和行唐县两地全土有机碳含量基本相当,分别为12.49和11.20g/kg。土壤有机碳主要受团聚体粒径分布的制约,藁城市和行唐县农耕区褐土优势团聚体（1000-250μm和250-53μm）中有机碳的比例分别为69.53%和82.71%。藁城市和行唐县〈20μm的团聚体有机碳含量分别为12.78和20.02g/kg,可作为研究区褐土固碳的稳定性指标。红外光谱解析表明,研究区土壤团聚体有机碳以芳香碳（大团聚体57.35%;微团聚体67.69%）和多糖碳（大团聚体29.43%;微团聚体：25.2%）为主。气候条件的差异可能是导致藁城市和行唐县土壤有机碳官能团组成差异的主要原因。大团聚体有机碳中主要是脂肪碳、多糖碳等活性较高的碳,而稳定的芳香碳则趋向于被保护在微团聚体中。

牛奶样品中有机卤素的中子活化分析

研制了牛奶样品中可提取卤化物 (ExtractableOrganicHalogen ,EOX)的中子活化分析方法 ,其检出限分别为 :Cl,5 5ng ;Br ,2 4ng ;I ,7ng。采用中子活化技术测定了我国不同地区牛奶中有机卤素的含量。结果表明 ,我国部分地区食品中的有机卤素污染问题不可忽视 。