取代马来酸酐的电子亲合能

分别以取代马来酸酐与苯酚钾及对位取代苯酚钾互相作用的电荷转移光谱和取代马来酸酐的半波还原电位，同定了２—氯马来酸酐，２—溴马来酸酐，２—甲基马来酸酐，２，３—二甲基马来酸酐，四氢化邻苯二甲酸酐和１，８—萘二酸酐的电子亲合能，发现以电荷转移光谱测定的电子亲合能数值比使用半波还原电位方法得到的数值为小。

1,4-苯并二氮杂-2-酮的电荷转移性质

本文用分光光度法测定了标题化合物分别与TCNE和对甲苯酚钾形成的电荷转移络合物的电子跃迁能hvcr并计算了它们的电子亲合力(E_A)和电离势(I_p),还测定了络合物的热力学常数(K,ΔH,ΔS)。结果表明,该化合物不但可以作为电荷受体,也可以作为电荷给体。处于分子7位取代基的Hammett常数(?)与hvcr(或ΔH)有线性关系。

4-烯丙氧基吡啶-1-氧化物的合成及其重排反应的研究

在烯丙醇中用4-氯吡啶-1-氧化物与烯丙醇钠于温和的条件下作用,以很好的收率合成出4-烯丙氧基吡啶-1-氧化物,并在真空中研究了它的热重排。我们发现:除生成正常的克莱森重排产物3-烯丙基-4-羟基吡啶-1-氧化物外,另一重排产物是N-烯丙基-4-吡啶酮。

酚钾-1,3,5-三硝基苯电荷转移络合物的研究

酚钾电荷给予体C_6H_5OK、p-MeC_6H_4OK、p-EtC_6H_4OK、p-MeOC_6H_4OK 和p-ClC_6H_4OK(D)在溶剂DMSO 中与电荷接受体1,3,5—三硝基苯(A)作用,溶液在波长为440—442nm 有强的吸收,表明它们之间生成了有机电荷转移络合物.在[D]。》[A]。,溶液同时存在双行子和三分子的电荷转移络合物AD,AD_2.通过Scatchard 方程式,以微型电子计算机计算了四个电荷转移络合物的生成常数K_1、K_2和克分子消光系数∈_1、∈_2.实验结果表明,苯氧负离子具有强的给电荷性质,能与1,3,5—三硝基苯形成相当强的电荷转移络合物.

(Z)-1,2-二苯基-1,3-丁二烯与单取代的乙烯衍生物区位选择性环加成反应

(Z)-1,2-二苯基-1,3-丁二烯分别与甲基乙烯基酮、丙烯酰胺、丙烯腈以及丙烯醛发生环加成反应,均生成顺式和反式的连位取代环己烯衍生物。以IR、~1H NMR和MS鉴定了产物的结构。利用CNDO/2法计算了分子轨道能量和系数,由前线分子轨道理论解释了这种环加成反应的区位选择性。

不饱和羧酸酯的分子内Diels-Alder反应的研究

本文合成(2E,4Z)-4,5-二苯基-2,4-戊二烯醇,并分别与丙烯酰氯及顺丁烯二酸酐反应生成对应的酯。研究了丙烯酸-(2E,4Z)-4,5-二苯基-2,4-戊二烯酯和顺丁烯二酸-(2E,4Z)-4,5-苯基-2,4-戊二烯单酯的分子内Diels-Alder反应,并证实这两种酯分子内环加成反应的活性有很大差异。通过NMR,IR,MS,UV等图谱分析,并运用分子轨道理论,探讨了该环加成反应的过程及其区域专一性和立体选择性。

过渡金属化合物均相催化Diels-Alder反应的立体选择性

研究了第一列过渡金属Ti,V,Cr,Mn,Fe,Co,Ni的乙酰丙酮化合物对环戊二烯与丙烯醛反应的立体选择性的影响。并在这些均相催化体系中添加三苯基膦,比较环加成产物立体构型的变化。

2-溴吡啶的溴原子被烷氧基取代的化学活性

一引言卤代苯的卤原子很不活泼,此为早已知道的事实。例如,溴苯与甲醇钠和甲醇共热至220℃,取代反应都不能完全,产物很复杂,除苯甲醚外,还有酚和少许苯。硝基卤吡啶中卤原子则比较活泼,当它与醇钠或胺共热时,卤原子相当容易被这些亲核试剂所取代。Mangini 与Fremguelli

SYNTHESES OF MACROCYCLIC MULTIDENTATE COMPOUNDS

Macroeyclic polydentates have attracted enormous attention from chemists. This letter reports that the syntheses of paracyclophanes 2,2,