PDMAEMA多重环境响应行为的NMR研究

利用原子转移自由基聚合(Atom Transfer Radical Polymerization,ATRP)合成了分子量分布较窄的聚甲基丙烯酸-N,N-二甲氨基乙酯{Poly[2-(diethylamino)ethylmethacrylate],PDMAEMA}并通过对液体核磁共振氢谱(1 H NMR)化学位移以及弛豫时间(T1、T2)的测量,研究了聚合物PDMAEMA的温度敏感、pH敏感以及离子敏感3种环境敏感行为.发现聚合物链段的运动性,以及温度和离子强度诱导的相变行为,都与体系的pH值具有强依赖关系.室温下,聚合物链段的运动性随pH值的增大而降低.酸性条件下,聚合物表现出离子敏感性,而不表现出温度敏感性.碱性条件下,聚合物表现出温度敏感性,不表现出离子敏感性.

分子量分布对线性PNIPA/D_2O溶液相变和扩散性质的影响

利用1H NMR谱和NMR自扩散方法研究了2种不同分子量分布的聚(N-异丙基丙烯酰胺)(PNIPA)的相变行为和扩散性质,发现分子量分布对PNIPA水溶液的相变行为和扩散性质都有明显影响.在PNIPA水溶液的相变温度-浓度曲线中,宽分子量分布PNIPA的曲线下降比较平缓,而低分子量分布PNIPA的曲线先是快速降低,然后趋于缓和.在扩散实验中,宽分子量分布PNIPA的自扩散衰减曲线呈现一定的曲率,而且温度越低,浓度越高,曲率越大;而窄分子量分布PNIPA的自扩散衰减曲线几乎是直线,受温度和浓度的影响很小.通过基于经典的Kohlrausch-Williams-Watts延展指数关系式来拟合宽分子量分布PNIPA自扩散系数和常规方程拟合窄分子量分布PNIPA自扩散系数的2种方法对比,可以得到基于Kohlrausch-Williams-Watts的延展指数拟合,有效改善分子量分布造成的影响.