响应面法优化虎杖中虎杖苷和白藜芦醇的匀浆提取

根据虎杖(Polygonum cuspidatum)中主要活性成分虎杖苷和白黎芦醇提取过程中效率低、耗时长等问题研究了匀浆提取虎杖苷和白藜芦醇工艺。以虎杖苷和白藜芦醇的提取总得率为指标,在单因素试验的基础上,利用响应面法设计了以乙醇体积分数、匀浆时间和液料比为影响因素的试验,获得了匀浆提取虎杖苷和白藜芦醇的优化工艺为提取溶剂64%乙醇溶液,匀浆时间5min,液料比14∶1(mL∶g),在此条件下虎杖苷和白藜芦醇的一次提取总得率为1.830%。与超声辅助提取和浸提法相比,匀浆提取具有绿色高效、速度快、能耗低等优点,在虎杖等中药活性成分的大规模提取方面具有应用前景。

响应面法优化月桂酸单甘油酯的催化合成工艺

以月桂酸和甘油为原料,采用直接酯化法合成月桂酸单甘油酯,单因素试验考察了催化剂种类与用量、反应时间、反应温度和物料摩尔比对合成产物中月桂酸单甘油酯含量的影响。在此基础上,利用响应面法对合成工艺进行优化,获得响应面优化工艺为:以氧化钙为催化剂,其用量0.21%,反应时间5.4 h,反应温度166℃,甘油与月桂酸的摩尔比1.5︰1,此条件下产物中月桂酸单甘油酯的含量为61.81%。以正己烷为溶剂,在低温下经三次结晶后获得含量为93.64%的纯化产物,红外光谱分析表明,溶剂结晶纯化效果明显。

基于氢键作用的杯芳烃超分子识别乙醇的传感机理及分析应用

采用4种杯芳烃衍生物为吸附涂膜材料,考察了涂膜石英晶体微天平(QCM)传感器对环境大气中微量乙醇气体的识别性能,发现C-乙基杯[4]连苯三酚芳烃(3)是识别乙醇气体最有效的活性涂膜材料.制备了C-乙基杯[4]连苯三酚芳烃.2CH3CH2OH(5)单晶体并进行X射线衍射结构解析,发现其识别机制是基于超分子主体3与客体乙醇分子之间形成的C—H…π,O—H…π及O—H…O氢键作用.当涂膜质量为24.70μg时,涂膜QCM传感器对乙醇的响应最灵敏,达到10.53 Hz/(mg.L-1).分析了乙醇气体的吸附和解吸附动力学过程,得到传感器对乙醇气体吸附和解吸附的初速度分别为-0.04600 Hz/s和0.03896 Hz/s.该方法响应快,具有选择性、可逆性、重现性和稳定性好的优点,对乙醇样品测定的回收率为94.8%～105.2%,与气相色谱法的测定结果一致,表明该方法可用于生活环境中乙醇气体的检测.

通过TEMPO增强脱氢和OH吸附促进中性电解质中5-羟甲基糠醛的电催化氧化

生物质衍生物的电催化转化为可持续能源的增值利用提供了一条绿色高效的途径.例如,由5-羟甲基糠醛(HMF)氧化可得到生物基聚酯前驱体2,5-呋喃二甲酸(FDCA),对于缓解化石资源带来的能源危机和环境问题具有重要意义.目前,HMF的电催化氧化通常在强碱性(pH>13.5)溶液中进行,但是容易产生难以分离的腐殖质,影响FDCA的工业利用.另外,强碱性介质还存在腐蚀安全隐患、设备维护成本高等问题.中性反应条件有助于改善上述问题,但是缺乏亲电氧物种(例如OH-),HMF和催化剂的活化困难,难以得到高附加值产物FDCA.目前,针对中性介质中HMF的电催化氧化研究少有报道,急需明晰中性介质中HMF的催化机理,并开发中性条件下具有高活性的催化剂体系.本文利用均相催化剂2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧基(TEMPO)和Co_(3)O_(4)电极,对HMF进行中性条件下电催化氧化,1.55 VRHE条件下反应1.5 h,以接近100%转化率获得产物FDCA,产率大于99%.而在无TEMPO的条件下,HMF在Co_(3)O_(4)电极上转化率小于2%.原位红外等实验测试及理论计算结果表明,低电位(1.10 VRHE)下形成的TEMPO+阳离子的活化能显著减低HMF,通过脱氢作用选择性生成中间产物2,5-二甲酰基呋喃(DFF),对调控HMF的氧化路径、促进中性介质电催化氧化起到关键作用.原位X射线光电子能谱和电化学阻抗等结果发现,TEMPO存在时,1.35 V后,在含有高价态Co^(3+)/^(4+)的Co_(3)O_(4)电极上出现更多的水以及OH吸附物种,并导致HMF的氧化电流密度以及FDCA的转化率显著增加.理论计算结果表明,TEMPO自由基与水分子存在较强的氢键作用,有利于促进水活化提供OH.然而,低电位(1.25 V)以Co_(3)O_(4)为电极,或高电位(1.55 V)以泡沫镍为电极,即使添加TEMPO,电极上没有出现相应的OH吸附行为和电化学活性提升现象.因此,活性的Co_(3)O_(4)电极对于协同水的解离形成OH具有重要作用,二者共同作用下,水活化解离形成Co^(3+)/^(4+)-(OH)_(ads)活性中心.在中性溶液中,亲电氧物种OHads提供氧源,促进DFF等甲酰基中间体进一步氧化转化为FDCA.综上,本文加深了对中性介质中HMF的电催化氧化机制的理解,对设计类似电催化剂体系有借鉴作用.

5-吡唑甲酰胺类衍生物的设计、 合成与生物活性

以2种5-吡唑甲酸为原料,分别与噻唑胺和苯并呋喃胺发生缩合反应,制备了23个新的5-吡唑甲酰胺类化合物;采用核磁共振波谱和质谱等对目标化合物结构进行了表征;对化合物B1和B3进行了量子化学计算、前沿分子轨道及分子范德华表面静电势分析.生物活性实验结果表明,在500 mg/L浓度下部分化合物对黏虫和蚜虫有良好的杀虫活性,其中化合物A1和B1对黏虫的致死率均为100%,化合物B3,B4和C9对蚜虫的致死率分别为100%,100%和95.54%;在25 mg/L浓度下化合物A3对烟草赤星病菌的抑制率,化合物C7对小麦赤霉病菌的抑制率以及化合物A1和A4对油菜菌核病菌的抑制率均大于50%.

北京市丰台公安分局积极探索刑侦工作新模式

当前,刑侦工作已站在新的历史起点之上,转型升级是发展方向,更是必由之路。按照公安部＂更快破大案、更多破小案、更准办好案、更好控发案＂的部署和市局＂正确把握好刑侦承担主业与警种服务主业＂的要求,丰台分局刑侦支队以＂两级管理、三级打击＂大刑侦体系建设为契机,积极探索,统筹谋划,总结归纳刑侦部门牵引派出所开展打击犯罪工作的经验做法,为全面提升打击能力和水平提供支撑。

小切口外痔剥离加内痔结扎术治疗环状混合痔的效果及对患者肛门功能的影响

目的观察小切口外痔剥离加内痔结扎术治疗环状混合痔的效果及对患者肛门功能的影响。方法选取2018年4月至2019年11月我院收治的76例环状混合痔患者作为研究对象,将其随机分为对照组(38例,常规外痔剥离加内痔结扎术)和观察组(38例,小切口外痔剥离加内痔结扎术)。比较两组治疗效果。结果观察组治疗总有效率显著高于对照组,术后首次排便时间、创面愈合时间均短于对照组,术后7 d疼痛程度评分低于对照组(P<0.05)。术后12、24 h,两组ACTH、COR水平均升高,但观察组升高程度显著低于对照组(P<0.05)。术后1个月,两组Wexner评分均降低,GQOL-74评分均升高,且观察组优于对照组(P<0.05)。结论小切口外痔剥离加内痔结扎术治疗环状混合痔能够显著减轻患者术后疼痛和应激反应,提高临床治愈率,缩短术后首次排便时间和创面愈合时间,且患者肛门功能恢复效果好,生活质量较高。

基于移动互联网的运维管理模式研究

以信号设备运维为切入点,分析了当前管理中存在的问题,提出了一种新的运维模式,以企业微信为平台,构建了一种新的信息化服务途径,并将其应用在地铁的维护维修中。