一种结构新颖的肟醚类化合物的合成及其生物活性研究

以苯并五元环为基本结构对肟醚类strobilurin杀菌剂侧链进行修饰,共设计合成了13个结构新颖的肟醚类化合物.室内生物活性测试结果表明所合成的化合物对小麦白粉病(Eryiphe graminis)和黄瓜霜霉病(Pseudoperonospora cubensis)均具有优异的抑菌活性,而所合成的部分茚取代肟醚类化合物还具有广谱的杀虫活性.同时,用钯催化“一锅法”反应以较高的收率合成了关键中间体2-乙酰基茚衍生物.

反应型DOPO基阻燃剂在环氧树脂中的应用

综述了近年来在反应型DOPO基(9,10-二氢-9-氧-10-磷杂菲-10-氧化物)阻燃剂中引入羟基、羧基、氨基等基团以及与氰酸酯加成得到具有阻燃性的环氧树脂固化剂以及在DOPO衍生物中引入环氧基,制备本质阻燃环氧树脂的研究进展。

烯唑醇聚合物杀菌剂的合成和生物活性测试

为了克服烯唑醇易受风、雨水、光及微生物等因素影响而大量流失的缺点,通过化学反应使其与苯乙烯-马来酸酐交替共聚物结合,得到了一种杀菌聚合物。试验结果表明:该聚合物在模拟的应用环境中经水解和微生物降解等过程能够以有效剂量持续释放出具有杀菌性的活性组分,其杀菌活性与烯唑醇基本一致,持效期至少30天。这种烯唑醇高分子缓释剂对于有效利用农药,减少农药残留,保护环境具有实际意义。

4-苯乙炔-1,8-萘酰亚胺荧光化合物的合成及电致发光性能

采用Pd(PPh3)2Cl2-CuI为催化剂,Ph3P为配体,4-溴-1,8-萘二酸酐为原料,在乙醇溶液中高收率地合成了4-苯乙炔-1,8-萘酰亚胺和4-对甲基苯乙炔-1,8-萘酰亚胺荧光新化合物。光谱研究表明,它们的最大紫外吸收波长(λUV,max)分别为374,380 nm,最大荧光发射波长(λFL,m ax)分别为446,462 nm,且有较高的荧光量子效率。电致发光性能测试表明,器件的最大发光亮度达到2250 cd/m2,是一类有潜在应用价值的小分子发光材料。

杀菌剂烯唑醇聚合物的合成及其生物活性

以杀菌剂烯唑醇1为底物与丙烯酰氯2反应合成了具有生物活性的可聚合单体(±)-(E)-1-(2,4-二氯苯基)-2-(1,2,4-三唑-1-基)-4,4-二甲基-1-戊烯-3-醇丙烯酸酯3,以IR,MASS和1H NMR对其化学结构进行了表征。该生物活性单体3与丙烯酸4共聚制得聚合物5。田间试验结果表明,以合成的杀菌聚合物5配成18%烯唑醇高分子缓释杀菌剂,对小麦纹枯病具有优异的防治效果,2、4、8 g a.i./100kg种子3个处理剂量,防效分别为56.82%、67.18%和81.00%,优于对照药剂12.5%烯唑醇WP的防治效果。

香豆素类化合物的合成及其光谱性质的研究

本文分别用Wittig反应、Perkin反应和Pechmann反应合成了邻甲氧基取代二苯乙烯及其由内酯键固环为3-位苯环或4-位苯环取代的香豆素化合物,固环为3-位苯环取代的香豆素化合物的最大吸收波长稍有红移约2nm,而发射波长产生了约20nm的较大红移,Stokes位移增大了18nm,荧光量子效率也稍有提高。香豆素化合物在7-位由供电基甲氧基取代后,最大吸收波长红移16nm,发射波长红移21nm,Stokes位移增大5nm,荧光量子效率却提高了近四倍,荧光量子效率接近1.0。7-位同为甲氧基取代,由3-位对溴苯基变为4-位对溴苯基取代时,吸收波长蓝移16nm,荧光发射波长亦蓝移20nm,Stokes位移降低4nm,荧光量子效率大幅度降低。

结构新颖的茚取代肟醚类化合物的合成

以邻位卤代苯甲醛和3-丁烯-2-醇为原料通过钯催化“一锅法”反应合成了2-乙酰基茚7a-e,7a-e肟化之后和N-(2-溴甲基苯基)-N-甲氧基氨基甲酸甲酯反应合成了肟醚类氨基甲酸甲酯3a-e,进一步胺解之后得到了肟醚类氨基甲酰甲胺3f-j。共设计合成了10个结构新颖未见文献报道的茚取代肟醚类化合物,其结构经红外、核磁、元素分析确认。

烯唑醇高分子缓释剂

研究了一种以烯唑醇为活性组分的新型高分子缓释杀菌剂的制备和应用。将(E)-(RS)-1-(2,4-二氯苯基)-4,4-二甲基-2-(1,2,4-三唑-1-基)-1-戊烯-3-醇,以4,4′-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)为架桥剂,通过化学反应接枝在聚乙烯醇高分子载体上,得到悬垂侧链带有生物活性片断的高分子型化学缓释杀菌剂。该高分子缓释杀菌剂在模拟的应用环境中,经水解和/或微生物降解等过程,能以有效剂量持续释放出具有杀菌性的活性组分,其杀菌活性与烯唑醇基本一致,持效期至少30d。

偶氮型分散染料结构与应用性能关系的研究

以2—氨基—3,5—二硝基噻吩和3—硝基—4—氨基笨甲酸甲酯为重氮组分,与不同的偶合组分偶合,合成了12只分散染料。测试了合成的染料和参比商品染料的应用性能。结果表明,合成的12只分散染料均具有良好的湿处理牢度、耐摩擦牢度及耐升华牢度,且优于参比商品染料。重氮组份相同时,偶合组分上带有双酯结构的染料,其湿处理牢度好于带有双乙酰氧乙基的染料。

镍催化法合成二苯乙烯联苯类荧光增白剂的研究

本文研究了以二苯乙烯氯苯衍生物为原料,在Ni(O)催化下,合成二苯乙烯联苯类荧光增白剂的工艺过程.

3-甲基-2-[5-(2-氯-4-三氟甲基苯氧基)-2-硝基苯甲酸基]-3-丁烯酸乙酯的合成及其除草活性

标题化合物(SYP-249)是沈阳化工研究院正在进行前期开发的除草剂,由5-(2-氯-4-三氟甲基苯氧基)-2-硝基苯甲酸经两步反应制得,提纯后总收率50%。其结构经红外、核磁共振谱和元素分析确证。标题化合物在温室条件下150 g a.i./hm2可防除多种杂草,在600 g a.i./hm2对大豆安全。

新型(6-氯喹喔啉-2-基氧基)苯基丙烯酸酯和丙烯腈衍生物的设计、合成及生物活性

以2,6-二氯喹喔啉为起始原料、经Baylis-Hillman反应设计并合成了4个结构新颖的(6-氯喹喔啉-2-基氧基)苯基丙烯酸酯和丙烯腈衍生物,其结构经红外、核磁、元素分析确认。生物活性测定结果表明2-((3-(6-氯喹喔啉-2-基氧)苯基)(羟基)甲基)丙烯酸甲酯(3a)和2-((4-(6-氯喹喔啉-2-基氧)苯基)(羟基)甲基)丙烯腈(3d)具有有效的杀菌活性,在400ga.i./hm2的剂量下对黄瓜霜霉病的防效分别为100%和75%。

2,4-二枯基苯酚的合成

因2,4-二枯基苯酚可用作抗氧剂、杀菌剂等,所以,近年来市场对其需求不断增加.为了增加产品产量,降低生产成本,研究由α-甲基苯乙烯和苯酚制备2,4-二枯基苯酚的工艺路线.以对甲基苯磺酸为催化剂,用量为苯酚摩尔数的3%,从反应温度、物料配比和反应时间3方面考察产品的转化率情况,确定了制备2,4-二枯基苯酚较好的工艺路线:α-甲基苯乙烯与苯酚摩尔比为2.2,100℃反应4 h,得到转化率为74.1%的2,4-二枯基苯酚.

三苯氧基三对硝基苯氧基环三磷腈的合成与表征

以苯酚钠、对硝基苯酚钠和六氯环三磷腈(HCCTP)为原料合成三苯氧基三对硝基苯氧基环三磷腈,并采用FT-IR、1H-NMR、LC-MS、13C-NMR和31P-NMR对产物进行表征.以四氢呋喃为溶剂,采用摩尔比为1∶3∶3.5的HCCTP、苯酚钠和对硝基苯酚钠,反应温度65℃,反应时间7 h,得到三苯氧基三对硝基苯氧基环三磷腈.

Pd催化交叉偶联P—C键形成反应

近30年来,Pd催化交叉偶联形成P—C键的反应在药物、催化剂配体、阻燃剂和高分子材料等领域受到普遍重视。本文介绍了Pd催化交叉偶联反应形成P—C键的方法,以及利用该法制备有机膦化合物的研究进展。作为反应底物的磷亲核试剂包括亚磷酸二烷基酯、亚膦酸酯、次膦酸酯、氧化膦、伯或仲膦、三芳基膦、亚磷酸三烷基酯、膦-硅(锡)化合物和膦-硼烷复合物等,参与偶联反应的亲电试剂包括卤代烯烃、卤代芳烃、三氟甲磺酸烯基酯、三氟甲磺酸芳基酯、乙烯基硼酸酯等,并对反应机理、反应条件和反应的影响因素进行了探讨。