立体复合聚乳酸/SiO_2复合物的性能研究

采用溶液共混法制备了不同SiO2含量的立体复合聚乳酸/纳米SiO2复合物。DSC研究表明,纳米SiO2含量低于5%(wt,质量分数,下同)时,其对聚乳酸立体复合物的结晶有促进作用,并且在纳米SiO2添加量为1%时促进作用最为明显。随着添加量增加,材料的热稳定性明显增加,但团聚现象变得明显。XRD和FT-IR研究表明立体复合物结构并未因纳米粒子加入发生改变。

不同分子质量聚乳酸立体复合物的结晶性能及球晶形貌

同等质量的L-乳酸（PLLA）和D-乳酸（PDLA）共混后,能够形成立体复合聚乳酸（PLA）。研究了5种不同相对分子质量（0.6×10~4~1.2×10~5）的PLLA和PDLA共混物的热性能、结晶动力学以及球晶的形态结构。聚合物均是通过L-LA或D-LA熔融-固相聚合相结合的方法获得。与相应的均聚物比较,PLLA和PDLA溶液共混后形成的立体复合PLA具有更好的结晶性能和更高的熔点。分别以5、10、20、30℃/min为降温速率进行结晶动力学研究,发现较高分子质量样品具有更好的结晶速率,可能是因为样品中分子链在结晶发生之前具有更快的链复合能力。最后,通过偏光显微镜成功地在较低分子质量sc-PLA球晶结构中观察到了可逆的裂纹现象,证明裂纹的出现与结晶过程中形成的晶体间内应力有关。

两步法制备高分子量聚乳酸/二氧化硅纳米复合材料

通过熔融缩聚制备出中等分子量聚乳酸/二氧化硅纳米复合材料,并利用固相缩聚提高产物的熔点和分子量,探索不同纳米粒子的添加量和反应时间制备高分子量纳米复合材料工艺。通过DSC测定固相缩聚后的产物熔点达到175℃,GPC测定分子量可以达到105以上。由TEM分析可以看出纳米粒子在聚乳酸基体中达到纳米级均匀分散,热重分析显示一定范围内纳米复合材料的热稳定性随着添加量的增加而提高,通过偏光显微镜(POM)可以看出纳米粒子能有效地促进结晶但球晶规整度下降。

立构嵌段聚乳酸的合成及结构性能表征

文章以左旋丙交酯（L—LA）为单体，以辛酸亚锡和月桂醇分别作为催化剂和引发剂，在二甲苯中开环聚合得到3种不同分子量的左旋聚乳酸（PLLA），然后以其作为大分子引发剂，在基本同样的条件下，继续引发右旋丙交酯（D—LA）开环聚合，期望获得PLLA和PDLA的立构嵌段共聚物（sb—PLA）。采用核磁共振谱、X射线衍射、红外光谱和凝胶渗透色谱等对产物的结构进行了表征。结果表明：产物为单一立构嵌段聚乳酸。结合差示扫描量热仪（DSC）、热失重（TGA）和偏光显微镜（POM）对产物热性能和结晶性能进行了研究。与PLLA相比，sb-PLA的冷结晶温度（Tcc）下降25oC，但熔点（Tm）却高出50～60cc，这主要归因于PLLA—b—PDLA分子链中形成了更高紧密堆积的立构复合晶体，立体复合聚乳酸的结晶能力要明显强于PLLA或者PDLA。

立构复合聚乳酸的制备及表征

采用熔融缩聚法制备聚L-乳酸(PLLA)和聚D-乳酸(PDLA)预聚物;将相对分子质量相近的PLLA和PDLA预聚物分别溶于二氯甲烷中,进行溶液共混,制备部分或全部立构复合聚乳酸(sc-PLA);采用固相聚合的方法提高sc-PLA的相对分子质量,并对sc-PLA的结构和性能进行了表征。结果表明:sc-PLA的熔点比聚乳酸约高55℃,且与立构复合晶体结构有关;随着共混物中PLLA含量的增加,固相聚合后,scPLA的相对分子质量增加;立构复合结构的形成并不能提高sc-PLA的热降解温度,提高相对分子质量能明显提高sc-PLA的热稳定性,且相对分子质量越大,sc-PLA初始热降解温度越高,最高可达270℃。

园林施工与养护的精细化管理实践与探讨

精细化管理理念是企业管理EPC总承包项目的重要依据,通过分析国际港务区中轴生态公园二期EPC项目施工及养护过程的精细化管理过程,总结了精细化管理落地过程中存在的诸多问题,并以实际案例为依据提出了施工过程和养护阶段的精细化管理措施。经验表明,为进一步提升园林景观效果,实现项目“降本增效”,必须应用现代科学的管理方式--精细化管理,立足专业、注重细节、科学量化,提高园林工程施工及养护的管理水平。

双酚A基高性能聚醚多元醇的合成及应用

以双酚A为起始剂,环氧丙烷(PO)为聚合单体,双金属氰化络合物(DMC)为催化剂,合成了一种相对分子质量为1 000的高性能聚醚多元醇。讨论了反应温度、催化剂浓度、PO预滴量等工艺条件对聚合反应的影响,并探索了该聚醚多元醇应用于聚氨酯弹性体对其力学性能的影响。结果表明,合成的双酚A基高性能聚醚多元醇具有较窄的分子量分布和低不饱和度值,应用于聚氨酯弹性体可显著提高材料的力学性能。

单组分聚氨酯发泡胶阻燃性能的研究

以低黏度反应型阻燃聚醚多元醇为主要原料,协同阻燃聚酯多元醇、磷酸酯类等阻燃剂制备了单组分阻燃聚氨酯发泡胶(OCF)。讨论了配方体系中阻燃剂、阻燃聚酯多元醇、阻燃聚醚多元醇用量对OCF性能的影响。结果表明,当阻燃聚醚多元醇质量分数为15%,磷酸三(1-氯-2-丙基)酯(TCPP)质量分数为5%,阻燃聚酯多元醇质量分数5%时,所制得的OCF泡沫的极限氧指数(LOI)为26.1%,拉伸粘接强度为241 kPa,泡沫尺寸稳定,无明显的阻燃剂迁移现象,泡沫表面无明显发脆现象。

高级脂肪醇基聚醚一元醇的合成研究

以高级脂肪醇为起始剂,双金属氰化物络合物(DMC)为催化剂合成了一种分子量约2100 g/mol的聚醚一元醇。讨论了起始剂水分、起始剂种类、环氧丙烷(PO)进料速率、聚醚中引入的环氧乙烷(EO)含量、环氧烷烃(PO/EO)共聚方式等条件对聚合反应活性以及产物性能的影响。结果表明,起始剂水分宜控制在0.04%以下;起始剂结构和种类、PO进料速率、PO/EO共聚方式都会对聚醚一元醇性能产生影响;合成的聚醚一元醇具有分子量分布窄、不饱和度低、浊点可调等特点。

用于MS胶的超高分子量聚醚多元醇合成研究

以丙二醇为起始剂,双金属氰化物络合物(DMC)为催化剂,合成分子量12 000 g/mol和18 000 g/mol的聚醚多元醇。采用傅里叶变换红外光谱(FTIR)、核磁共振氢谱(1H-NMR)及凝胶渗透色谱(GPC)等方法对产物结构进行表征。超高分子量聚醚多元醇具有分子量分布窄、不饱和度低等特点。探讨了起始剂的含水率、进料速度、聚合反应温度、搅拌转速等因素对聚合反应活性和产品指标的影响。当丙二醇起始剂水分含量≤0.06%、PO进料速度220~250 g/h、聚合反应温度控制在130~135℃之间、催化剂浓度30 mg/kg,能保证产品质量持续稳定。以制备的超高分子量聚醚多元醇为原料合成硅烷改性聚醚树脂(MS树脂)并配制MS胶。结果表明:MS树脂黏度适中,性能优异。

纳米压印调控PCL-b-PLLA受限结晶取向行为的研究

以双结晶性嵌段共聚物聚?-己内酯-聚左旋丙交酯(PCL-b-PLLA)为研究对象,利用纳米压印技术,借助原子力显微镜(AFM)和掠入射广角X-射线衍射(GIXRD)研究受限空间内聚合物的结晶取向行为.根据PCL和PLLA结晶顺序的差别,可以将结晶过程分为一步结晶(T-T_(c,PCL))和两步结晶(T-T_(c,PLLA)T_(c,PCL)).在一步结晶过程中,PCL晶体被限制在模板中并且通过改变压印方式(熔体直接压印,R1或室温压印(RT)后再升温,R2),可在受限空间内获得长程有序的PCL晶体,晶体的快速生长方向(b轴)分别沿着垂直于(N)和平行于(P)模板的长轴方向.晶体生长方向的改变与压印过程中受限空间内熔体流动产生的取向以及嵌段共聚物分子链受限作用有关.在两步结晶过程中,虽然PCL和PLLA晶体被限制在受限空间内,但是PLLA在较高的温度下结晶,压印形成的熔体流动产生的剪切取向在结晶前会很快回复到平衡态,而处于熔融态的PCL对PLLA分子链的运动无明显的限制作用,受限空间内PLLA晶体无明显取向结构.随后第二步PCL结晶时,PLLA晶体为受限空间内的PCL提供了更多的成核位点,导致受限空间内PCL晶体同样无明显长程有序性.

聚乳酸立体复合物的结构与性能研究进展及展望

聚乳酸(PLA)类材料以其独特的生物相容性和生物可降解性备受关注。将其两种旋光对映体,即PLLA与PDLA共混,会产生一种具有更高熔点的立体复合物(sc-PLA),并能提高聚合物的结晶度、结晶速率以及耐热性,对于PLA类材料的开发和应用具有重要意义。本文从结晶机理、球晶形态、热稳定性和降解性能等方面综述了近年来有关sc-PLA结构与性能的研究进展,并对sc-PLA研究方向提出了作者的观点。