氯硝柳胺透皮控释给药的研究

用Ｖａｌｉａ－Ｃｈｉｅｎ双室扩散池进行了氯硝柳胺体外透皮的研究，发现氯硝柳胺乙醇混悬液有较高的渗透速率且服从零级动力学模型，透皮促进剂油酸比氮酮具有更好的促渗作用，氮酮与丙二醇或油酸合用均有协同作用．研究结果表明，氯硝柳胺能制成长效贴剂，且在２３～７２ｈ之间缓慢平稳释药．用ＩＲ、ＤＳＣ研究了氮酮和油酸的作用机理．

EVA流动改进剂的分子量及分子量分布对大庆原油流变性的影响

研究了两类醋酸乙烯酯（ＶＡ）含量不同的乙烯－醋酸乙烯酯共聚物（ＥＶＡ）流动改进剂的分子量（Ｍｎ：１０３００～２５８０Ｎ和分子量分布（ｄ：１．４５～３．９）对大庆高蜡原油低温流动行为的影响。实验结果表明，在８０克原油中含有２００ＰＰｍ分子量或分子量分布不同的各种ＥＶＡ流动改进剂都不同程度改善了大庆原油的低温流变性。当改进剂分子量分布相近时，改进剂的改进效果存在某一最佳分子量；当改进剂分子量相近并处于最佳分子量范围内时，则窄分布改进剂的效果比宽分布的改进剂为佳。反之，以宽分布改进剂为宜。

丙烯酸与十八醇酯化反应动力学研究

甲苯等为带水剂，对甲苯磺酸为催化剂，对苯二酚为阻聚剂，丙烯酸与十八醇进行酯化反应，用阿贝折射仪测定丙烯酸和水混合液中的水量，非线性最小二乘法计算得到在１２２±１℃下酯化反应动力学方程式为：ｄｘ／ｄｔ＝ ０．０４５８（ Ｃ Ａ０ － ｘ）（ Ｃ Ｂ０ － ｘ）（ｘ 为反应生成的丙烯酸十八酯浓度， Ｃ Ａ０、 Ｃ Ｂ０ 分别为反应物丙烯酸和十八醇的初始浓度）， 讨论了催化剂用量、温度等对丙烯酸与十八醇酯化反应的影响，并测定了本实验条件下的活化能（１５８．５ ｋ Ｊ／ｍ ｏｌ）⒚该反应体系的反应动力学方程为：ｒ＝ ｄｘ／ｄｔ＝ ［３．１２３ Ｅ１０１９×ｅｘｐ（－ １９０６０／ Ｔ）］×（ Ｃ Ａ Ｏ－ ｘ）（ Ｃ Ｂ Ｏ－

乙烯—醋酸乙烯共聚物组成分析方法的研究

本文提出以氯苯为溶剂,皂化时使用普通球形管冷凝器,以酚酞为指示剂,应用常用的酸碱滴定法测定乙烯-醋酸乙烯共聚物(EVA)的组成,方法准确、简便。本文还将皂化法与红外光谱法测定EVA组成的结果进行了比较。

一种新型的超离子导体(聚氧乙烯交联网络—硫氰化钠体系)电导的研究

本文以甲基丙烯酸聚氧乙烯大分子单体和含有少量双端基的该大分子单体,加热聚合交联得聚氧乙烯交联网络型材料,在不同溶剂中与NaSCN络合。研究了聚氧乙烯交联网络—NaSCN体系的络合溶剂、盐浓度、大分子单体交联度等对络合物电导率的影响。发现其室温电导率比同类型线型聚合物高二个数量级以上,其高电导率主要和体系的结晶性有关。实验测得各温度的电导率数据用VTF方程处理求算了该体系的表观电导活化能E_a,其值在0.4—0.9kJ/mol之间,约为文献值的1/5。从实验获得的σ(T)、T和T_p的数据用WLF方程处理,具有很好的线性关系,说明本体系的电导与聚合物链段运动性有密切关系。

不同分子结构星形降凝剂对油品降凝、降粘性能的影响

多支链的星形降凝剂对不同油品和原油的降凝及降粘作用不仅与支链长度有关 ,而且与支链数有关。讨论了支链数、支链长度与凝点降、粘度降的关系。用 DSC和 PLM考察了星形降凝剂的支链长度、分子结构对油品中石蜡蜡晶的形态和析蜡温度的影响。降凝剂与石蜡的相互作用不仅与降凝剂分子的支链长度、蜡的相对分子质量及其分布有关 ,而且降凝剂分子的空间结构在改变蜡晶形态、分散蜡晶过程中也起着重要的作用。

聚丙烯酸二十二酯的合成及其降凝降粘作用

用直接酯化法合成了丙烯酸二十二酯单体 (BA)。研究了单体聚合条件如溶剂、引发剂种类、引发剂和单体质量分数等对聚丙烯酸二十二酯 (PBA)相对分子质量及相对分子质量分布的影响 ,考察了该聚合物对原油的降凝降粘作用。结果表明 ,具有长支链烷基的梳状PBA能有效地改善新疆克 乌线混合原油及大庆原油的低温流动性能。在适当的聚合条件下得到的PBA使新疆克 乌线混合原油 (稠油与稀油体积比为 70∶30 ) 15℃时的粘度降低 74 1% ,使大庆原油的凝点降低 2 1℃ ,2 0℃时的粘度降低 79 8%。

新型含萘环双马来酰亚胺三嗪树脂的合成、固化反应及其热性能的研究

合成出了新型含有萘环和醚键结构的双马来酰亚胺和氰酸酯单体,通过元素分析(EA)、傅立叶变换红外光谱(FT-IR)及核磁共振(1H-NMR)等手段对其进行表征分析,同时,用差示扫描量热法(DSC)、原位FT-IR对新型BMPN/DNCY树脂体系的共固化反应机理以及固化物结构进行了研究,并采用热失重法(TGA)分析该树脂在氮气条件下的耐热性能。研究结果表明,采用文中使用的方法合成出了高纯度、高产率的新型双马来酰亚胺和氰酸酯树脂单体;BMPN/DNCY树脂的固化反应主要是以BMPN/DNCY共聚反应生成两种六元环结构的共聚物为主,兼有少量BMPN单体自聚;在耐热性能方面,共固化所得双马来酰亚胺三嗪树脂的热分解起始温度(Te)都在440℃以上,具有很好的热稳定性;不同配比的共固化结构双马来酰亚胺三嗪树脂热分解的Te差别不是很大,在700℃时的残炭率都在60%左右。

马来酸酐与十八醇酯化反应研究

本文以对甲苯磺酸为催化剂，讨论了催化剂用量、反应温度等对马来酸单酯及马来酸酐与十八醇酯化反应的影响，发现当催化剂用量大于1．7g时，反应速率与催化剂用量无关。在本实验反应体系下，测定了各步反应的活化能，验证了反应动力学方程：d[C]／dt＝13575[A][B]exp（-1202／T）-61700[B][C]exp（-4478／T）；d[D]／dt＝61700[B][C]exp（-4478／T）

一种新型含氮环氧树脂的合成

以苯酚、二甲苯甲醛树脂(XF)和三(2,3-环氧丙基)异氰脲酸酯(又称异氰脲酸三缩水甘油酯,triglycidylisocyanurate,TGIC)为原料,经两步反应合成了一种新型含氮阻燃环氧树脂.采用GPC监测反应过程和转化率、IR和1H-NMR表征了该树脂的结构.通过该两步反应的研究,确定了苯酚改性二甲苯甲醛树脂(PXF)的最佳合成工艺,在碱性条件下PXF树脂与TGIC进行开环反应,制得了TGIC转化率85%以上的含氮环氧树脂,其环氧值在0.30～0.40eq/100g可调.

低分子量EVA的合成及对柴油的降凝作用

采用低压溶液自由基聚合方法得到了数均分子量在１０００—４０００ 之间的低分子量乙烯醋酸乙烯酯共聚物（ ＥＶＡ），用红外、核磁、凝胶渗透色谱对共聚物结构进行了表征，探讨了引发剂浓度、反应温度、反应压力、聚合溶剂等对共聚物分子量、分子量分布以及共聚物组成的影响，研究了低分子量ＥＶＡ对柴油的降凝作用。

双金属氰化物络合物催化环氧烷烃开环聚合的特征

合成了Co Zn双金属氰化物 (DMC)络合物催化剂 ,以X 射线衍射、元素分析、红外光谱等手段进行了表征 ,考察了该催化体系下环氧丙烷开环聚合的反应特性 ,并初步探讨了聚合反应的机理 .研究发现 ,Co Zn双金属氰化物催化剂具有很高的催化活性 ,适合于中高分子量聚醚的合成 ,但是碱性起始剂起阻聚作用 ;在该催化体系下聚合物分子量可控 ,不饱和度很低 (<0 .0 14meq g) ,分批加料聚合所得到的聚合物分子量分布较窄 (Mn Mw <1.4 ) ,而一步加料聚合所得到的聚合物分子量分布变宽 ;1 3C NMR分析表明聚合物主链具有无规立构分布的特点 ,且链节分布几乎都为头 尾方式 .聚合过程中活性链与非活性链之间可能存在一个交换反应 ;虽然聚合反应有终止 ,但与聚合物链长没有关系 ,聚合物链的终止是可逆的 .

新型无卤阻燃环氧树脂的合成及性能研究

合成了一种含氮固化剂2,4,6-三(羟基苯基亚甲基胺)-均三嗪(MFP)和两种结构不同的含磷环氧树脂(FD、ED),经红外光谱、核磁共振和元素分析等表征,证实了其化学结构.用MFP固化FD和ED制得了新型无卤阻燃的环氧树脂.用DSC测定了固化物玻璃化转变温度(Tg),用TGA表征了其热性能,UL-94垂直燃烧试验表征了其阻燃性能.结果表明,所得含磷氮的无卤阻燃环氧树脂具有较高的玻璃化转变温度,优良的热稳定性,初始分解温度高达300℃以上,在850℃下的残炭率达到了27%以上,阻燃性能均达到了UL-94 V-0级.

透皮控释给药研究

总结了近年来国内外透皮给药医用高分子材料、促进透皮吸收的化学和物理方法研究成果 ,介绍了透皮控释给药研究的最新发展动向。

Fe-Zn双金属氰化物催化环氧丙烷开环聚合的研究

用Fe Zn双金属氰化物 (DMC)催化剂合成了数均分子量 30 0 0～ 12 0 0 0的聚氧化丙烯二元醇 .着重考察了聚合反应的温度、加料方式等对聚合物分子量及分布的影响 ,并初步探讨了Fe Zn双金属氰化物催化环氧丙烷开环聚合的反应特征 .实验发现 ,采用Fe ZnDMC催化剂 ,聚合物分子量可控 ;在较高温度下聚合所得的聚合物分子量分布呈双峰形 ,显示反应体系中至少存在两类活性中心 ,这可能与催化剂中存在两种价态的络合物有关 ,当降低聚合温度时 ,聚合物分子量分布呈单峰形 ,可能是一类活性中心没有引发 ;实验中还发现单体分批加料时聚合物分子量分布较窄 。

双金属氰化络合物催化剂的形态及其对催化剂活性的影响

合成了多个基于钴氰化锌的双金属氰化络合物(DMC)催化剂,并对催化剂的结晶形态进行了表征.考察了制备过程中,有机配体及其引入方式,温度,搅拌速度对DMC催化剂形态的影响.其中有机配体对DMC催化剂形态的影响是最主要的.有机配体中富电子原子的电负性的强弱和数量共同影响着DMC催化剂的形态.该类原子的电负性越强,得到的DMC催化剂的结晶性越差,无定型部分的比例越高,并且单个原子的电负性强弱比该类原子的数量在此间的影响更大.而在有机配体预先存在的情况下,该沉淀体系则更有利于无定型部分的产生.在30℃左右的沉淀反应温度下,得到的DMC催化剂的无定型部分比例最高.在有机配体存在的情况下,搅拌速度对DMC催化剂形态的影响有限.并且发现存在于有机配体中的DMC催化剂随着时间的推移,形态会发生变化.初步揭示了DMC催化剂的形态与其催化活性间的关系.而无定型态的DMC催化剂更有利于PO的聚合.

双金属氰化络合物催化环氧丙烷和邻苯二甲酸酐共聚

采用双金属氰化络合物 (DMC)催化环氧丙烷 (PO)和邻苯二甲酸酐 (PA)共聚 ,探讨了共聚合特征 ,并用IR、1 H NMR和GPC对共聚物的结构和分子量进行了表征 .发现DMC催化剂对该共聚反应速度快 ,转化率高 ,是该反应的有效催化剂 ,催化剂浓度为 6 0mg kg时 ,90℃下 ,以THF作溶剂共聚反应 3h ,转化率可达94 0 % .聚合速度甚至比DMC催化PO均聚还快 .该共聚反应可在多种溶剂中进行 ,极性溶剂更有利于共聚合 ,溶液聚合温度比本体共聚低 ,合适的溶液共聚温度在 90～ 10 0℃之间 .共聚产物的分子量受催化剂用量、反应温度和体系中水份含量的影响 ,数均分子量在数百至数千之间 .考察该共聚体系的动力学表明 。

双金属氰化物配合物的制备、表征及催化性能

制备了基于钴氰化锌的双金属氰化物配合物 (DMC)催化剂 ,并用元素分析、X射线衍射和红外光谱等手段进行了表征 ,考察了催化剂的结构与组成对其催化活性的影响以及该催化体系催化环氧烷烃开环聚合的特点 .结果表明 ,含ZnCl2 和叔丁醇的非晶态DMC催化剂具有最高的催化活性 .该催化体系使聚合物的分子量可控 ,不饱和度很低 (<14 μeq/g) ,逐步聚合所得到的聚合物的分子量分布较窄 (Mn/Mw<1 4 8) .13 CNMR分析结果表明 ,甲基氧丙环均聚物的链结构具有无规立构的特点 ,且链节分布几乎都为头 尾方式 .IR分析结果表明 ,甲基氧丙环

聚丙烯酸酯降凝剂的溶液性质及其对含蜡油降凝效果的影响

对聚丙烯酸长链酯（ＰＡ）的结晶能力和溶液性质及其对两种含蜡油的降凝效果进行了研究，发现ＰＡ的结晶能力取决于ＰＡ侧链长度和相对分子质量，而其在溶液中形成冻胶或沉淀的温度（反映ＰＡ在溶液中的结晶能力）与ＰＡ本体的结晶能力有关，而ＰＡ对含蜡油的降凝效果则与ＰＡ在油中的结晶能力有关。研究结果表明。

Zn-Co双金属氰化络合物催化氧化环己烯/二氧化碳共聚反应

制备了基于Zn3[Co(CN)6]2的双金属氰化络合物催化剂,考察了其催化氧化环己烯/CO2共聚反应的特点,以及制备过程中有机配体和卤化锌种类对催化剂催化性能和共聚产物组成的影响.结果表明,该催化剂能高效催化共聚反应,在催化剂含量为1.8×10-4时其催化效率可达6 000 g/g以上,FT-IR和1H NMR表征证实聚合产物为接近交替的共聚物.催化剂催化效率受有机配体和卤化锌种类影响,但共聚物组成只受卤化锌种类影响,而不受有机配体种类影响,其中叔丁醇和ZnCl2分别是较好的有机配体和锌盐.动力学研究表明,该共聚反应对催化剂浓度是一级反应,反应的平均活化能为41.6 kJ/mol.