β-环糊精对显色反应作用的研究 Ⅰ.铬天青S和埃铬菁R体系

本文研究了β-环糊精(β-CD)及阳离子表面活性剂-β-CD 对 Al(Ⅲ)、Ga(Ⅲ)、In(Ⅲ)的铬天青 S 和埃铬菁 R 体系的作用及有关机理。结果表明,β-CD 对这些体系均无增敏作用、加入 CTMAB 或 CPB 后,产生不同程度的增敏作用,并有如下顺序:In(Ⅲ)-CAS(ECR)>Ga(Ⅲ)-CAS(ECR)>Al(Ⅲ)-CAS(ECR).其原因在于,阳离子表面活性剂的憎水基进入β-CD内腔,而另一端与显色螯合离子缔合,形成包合-缔合“桥式”结构,其极性比单独β-CD 增大,从而产生协同增敏作用。金属离子 In(Ⅲ)的离子半径最大,外层电子为18电子型,与显色剂形成的螫合离子极性也最大,与带异电的阳离子表面活性剂-β-CD 相互极化作用最强,故增敏作用最强。而 Al(Ⅲ)的离子半径最小,电子构型属惰气型,与阳离子表面活性剂-β-CD缔合作用最弱,故增敏作用也最低。

β-环糊精与非离子表面活性剂相互作用及其对显色反应的影响——Ⅰ.β-环糊精和非离子表面活性剂的相互作用

本文以TritcnⅩ-100为例,用红外光谱法、紫外可见光度法、表面张力法、浊点法等手段,研究了β-环糊精(β-CD)与非离子表面活性剂(NSF)的相互作用。证明在β-CD和NSF的混合液中,当NSF的浓度小于或近于其CMC时,两者形式1:1包合物,大于CMC时,形成两者的混合胶束。经初步探讨,认为由于β-D对NSF的包合作用,使B-CD的内腔的极性降低,增强了与显色络合物的疏水相互作用;以及混合胶束中显色剂的分配系数增大,可能是β-CD-NSF对显色反应产生协同增敏作用的重要原因。

离子型-非离子型混合表面活性剂的协同增敏作用机理

本文研究了CTMAB-Peregal O混合表面活性剂对多羟基显色体系Cd-PAR及Al-CAS的协同增敏作用。认为除了形成混合胶束改变显色反应的微境外,两种表面活性剂对显色体系电子云分布的协同作用也是产生协同增敏作用的重要原因。

流动注射胶束增溶分光光度法快速测定茶汤中微量锌

本文研究了Zn-1-(2-吡啶偶氮)-2-萘酚(PAN)-TritonX-100胶束增溶体系的FIA-光度法测定微量锌,该法操作简便,快速可靠,进样频率180样次/h,RSD <1.6％,成功地用于茶汤中微量锌的测定,并设计克服了在非FIA测定中多种干扰离子存在下与掩蔽剂作用的矛盾。

混合增溶剂对离子缔合物作用的研究

慈云祥等在研究铂、钯、金-碘化钾-丁基罗丹明B显色体系时发现,使用明胶或阿拉伯胶与Triton X-100的混合液,有良好的增溶作用和极好的增敏效应。我们的研究表明:在不少离子缔合物显色体系中,聚乙烯醇-Triton X-100或阿拉伯胶-β-环糊精等混合液,也有很好的增溶(或分散)、增敏和增稳作用。

显色剂结构与胶束增敏作用的关系 Ⅱ.Cadion,Cadion 2B的比较

本文从表面活性剂对Cd(Ⅱ)-Cadion和Cd(Ⅱ)-Cadion 2B作用的不同,研究了有机显色剂分子结构与胶束增敏作用的关系,发现在无表面活性剂存在时,Cd(Ⅱ)-Cadion 2B的灵敏度高于Cd(Ⅱ)-Cadion,当加入适量表面活性剂后,Cadion体系的增敏效应有如下顺序:SDBS>混合表面活性剂>SDS。阳离子表面活性剂无增敏效应。以Triton X-100为例,分别测定了显色剂及其配合物所在胶束微环境中的_(off),在胶束中的分配系数,还另用分光光度法和析相法探求增溶位。结果表明:(1)具有两亲结构的被增溶物增溶于胶束的栅状层,其能否进入栅状层及进入栅状层的深浅,决定于被增溶物分子的横断面的大小和两亲结构明显程度。(2)在胶束栅状层,受“刚性不对称微环境”的作用产生增敏作用。(3)从研究Cd(Ⅱ)-Cadion和Gd(Ⅱ)-Cadion 2B的分子结构表明:Cd(Ⅱ)-Cadion 2B的横断面大于Cd(Ⅱ)-Cadion,而两亲结构又比Cd(Ⅱ)-Cadion不明显,这是Cd(Ⅱ)-Cadion 2B胶束增敏率小于Cd(Ⅱ)-Cadion的主要原因。

混合增效剂存在下停流FIA光度法测定钼-Mo-SCN^--MG体系

本文研究了在PVA—Triton X-100存在下,用Mo—SCN^-—MG体系测定微量钼的停流流动注射-光度法,克服了体系稳定性差的缺点,成功地用于钢铁样品和钼铁矿附近井水中微量钼的测定。比尔定律范围40～200ppb,RSD<1％,回收率103％～108％,测定频率24样/h。

离子型-非离子型混合表面活性剂对显色反应作用的研究及应用 Ⅳ.用显色剂在胶束相的有效介电常数及分配系数探讨反应机理

近年来,将离子型和非离子型混合表面活性剂应用于痕量、微量金属分析已有一些报道[1-5],但对显色反应的机理研究还不多.我们曾指出混合胶束的形成改变了反应微环境,是产生协同增敏作用的机理之一.

丙酮对Ga-ECR-CPB体系的增敏效应及其应用

本文研究了在CPB-丙酮存在下,Ga(Ⅲ)与依莱铬菁R的显色反应、提出了应用此体系高灵敏光度测定矿样中微量Ga(Ⅲ)的新方法。该体系在585nm处表观摩尔吸光系数为2.5×10~5L·mol^(-1)·cm^(-1)。并对丙酮的增敏机理进行了讨论。

非离子表面活性剂存在下流动注射催化光度法测定痕量硒

本文利用非离子表面活性剂存在下的胶束催化作用,改进了硒催化 S^(2-)还原亚甲基蓝的退色反应,提出了在线动力学分光光度测定痕量硒的方法,方法的检出限为8.0ng/g,相对标准偏差小于1.2％,并已将该法用于人发中微量硒的测定,获得满意的结果。

非离子表面活性剂存在下流动注射催化光度法测定痕量硒 Ⅱ.有关机理的探讨

本文研究了上文提出催化光度测定硒的有关机理。非离子表面活性剂(NSF)对硒催化S^(2-)还原亚甲基蓝(MB)退色产生胶束催化作用。首先,MB与NSF形成带阳电的混合胶束(NSF-MB)。在此,MB增溶于NSF胶束的栅状层和聚氧乙烯外壳,然后,〔S…Se°〕^(2-)被吸附于此混合胶束的界面。由于增溶和吸附的双重富集作用,使胶束界面反应物的浓度大大提高,从而促进了反应速率。反应速度增加的大小,决定于形成NSF-MB混合胶束的难易(这又决定于NSF的憎水基的结构)及〔S…S°〕^(2-)和〔S…Se°〕^(2-)在此混合胶束界面吸附能力的大小。

氯磺酚S与铝的显色反应及其应用的研究

本文较详细地研究了表面活性剂和有机溶剂存在下,氯磺酚S与铝的显色反应.试验表明:适量Triton X-100和丙酮对此反应有协同增敏作用,且选择性亦较好.应用铝-氯磺酚S-Triton X-100-丙酮体系,测定了在铝制炊具中煮沸过的水中的铝.

β-环糊精-Triton X-100对Ag^+-邻菲啰啉-酸性染料体系的协同作用及其应用研究

比较研究了β-环糊精和Triton X-100对Ag^+-邻菲啰啉-曙红和Ag^+-邻菲啰啉-溴邻苯三酚红两体系的协同作用,并探讨了作用机理。较详细地研究了后一体系的反应条件和光度特性,用于光度法测定银,获得满意的结果。

离子色谱法测定六价铬和三价铬

本文提出了用HPIC-AG4柱和用0.5mmol/L Na_2CO_3为淋洗剂(2.0ml/min),离子色谱法测定土壤中Cr(Ⅵ)。50μl进样体积时的检测限为0.1μg/ml Cr(Ⅵ),同时在0.01mol/L NaOH的介质中,H_2O_2将Cr^(3+)氧化成CrO_4^(2-),然后测定总Cr量,由此计算Cr^(3+)的含量。

离子色谱柱切换技术同时测定食品中的多种成分

采用离子色谱柱切换技术同时测定了保留性质差别较大的有机酸以及不同价态的无机阴离子。由于柱切换基本不影响色谱基线,该法有较高的灵敏度。同时测定了食品中的乙酸,山梨酸、苯甲酸、糖精、氯离子和磷酸根。

邻硝基苯基萤光酮-氯化十六烷基吡啶分光光度法测定排污水中的微量铜

鉴于目前测定排污水中微量铜的分光光度法不够理想,我们曾提出了一种方法。在此基础上,本文又提出了一种以邻硝基苯基萤光酮(ONPF)为显色剂,以氯化十六烷基吡啶(CPC)为增溶敏化剂的新方法.本法的选择性与前法大致相当,而灵敏度提高一倍,为目前最灵敏的分光光度测定铜的方法之一。

离子色谱法同时测定碱金属、铵和肼

碱金属、铵和肼的分析是环境分析、工业分析经常遇到的问题,以往对它们的分析往往缺乏快速、准确的方法。 离子色谱为这些物质的分析提供了条件。

环糊精衍生物在荧光分析中的应用进展(上)

本文介绍环糊精衍生物开发概况及目前已或将商品化的环糊精衍生物的合成思路与方法．重点阐述环糊精在荧光分析中的增效作用机理和应用，及环糊精母体和衍生物分析特性的不同．较详细地详述了光活性基团修饰的衍生物的开发和发展远景．

非离子表面活性剂胶束增溶显色反应机理的研究(Ⅱ)——非离子表面活性剂对Me^(2+)-PAN的作用及其增溶萃取公式

本文以分光光度法研究了在Triton X-100胶束存在下,若干二价金属离子(Me^(2+))与1-(2-吡啶偶氮)-2-茶酚(PAN)的络合反应。导出了用聚氧乙烯型非离子表面活性剂增溶萃取Me^(2+)-PAN螯合物的通式,并指出了利用此公式发生偏差的原因。

表面活性剂对Me-5-Br-DEPAP及Me-5-Cl-PADAB显色反应作用的研究

我们曾研究了离子型-非离子型混合表面活性剂对Ag^(2+)-5-Cl-PADAB和Cu^(2+)-5-Cl-PADAB等显色反应的作用。本文研究了阴离子、阳离子、非离子及阴-非混合表面活性剂对一系列Me-5-Br-DEPAP及Me-5-Cl-PADAB显色反应的作用,试图寻求表面活性剂对显色体系增敏作用及协同增敏作用的原因,并对其作用机理作一初步探讨。