酒的辐射化学Ⅱ.辐照酒形成的2,3-丁二醇光学异构体的分布

本工作主要研究了辐照酒形成的2,3-丁二醇光学异构体的分布,并与商品酒中2,3-丁二醇异构体分布作了比较。结果指出,虽然某些商品酒中2,3-丁二醇含量高于4000 Gy吸收剂量辐照酒样-1时形成的2,3-丁二醇量,但是两者有不同的光学异构体分布。在辐照酒中,2,3-丁二醇以dl(外消旋体)和meso(内消旋体)形式存在;在商品酒中则以1和meso形式存在。辐照酒样-1中d-2,3-丁二醇含量随吸收剂量增加而增加,在吸收剂量为4330 Gy时,d-2,3-丁二醇的量达7.6ppm,因此其卫生安全性是亟待研究的问题。在N_2饱和的乙醇体系中,G_(2,3-丁二醇)=2.23;在缺氧条件下辐照酒样-1时,G_(2,3-丁二醇)=1.46;在溶解氧可得到某种程度补足的条件下辐照酒样-1时,G_(2,3-丁二醇)=0.35,这不仅表明酒中溶解氧抑制2,3-丁二醇生成,而且酒中其它成分还能与乙醇分子竞争水辐解形成的活性粒子并形成新的辐解产物,因此在评估辐照酒的卫生安全性时必须予以注意。

氰化钾水溶液的辐解——Ⅱ.用纸色层法测定K^(14)CN溶液辐解产物的产额

用纸色层法分离了γ辐照空气饱和的K^(14)CN水溶液的辐解产物,得到了八个产物。以载体法成功地抑制了主要辐解产物在纸色层过程中的分解。根据H_2O_2浓度剂量曲线指示体系中氧浓度的别辐解产物的产额为:R_f=0(未知物)G(-CN^-)=0.17,甘氨酸G(-CN^-)=0.06;R_f=0.21(未知物)G(-CN^-)=0.08,氰酸盐G(-CN^-)=0.06,甲酞胺G(-CN^-)=0.07;R_f=0.67(未知物)G(-CN^-)=0.03.甲醛G(-CN^-)=0.08;R_f=0.84(未知物) G(-CN^-)=0.05。求得缺氧时各别辐解产物的产额为:R_f=0(未知物)G(-CN^-)=0.17,甘氨酸G(-CN^-)=0.51;R_f=0.21(未知物) G(-CN^-)=0.83,氰酸盐G(-CN^-)=0.55,甲酰胺G(-CN^-)=0.93;R_f=0.67(未知物)G(-CN^-)=0.03,甲醛G(-CN^-)=0.11;R_f=0.84(未知物)G(-CN^-)=0.14。以化学法测定了G(CO_3^(2-))=0.33,CO_3^(2-)的产额与体系中氧浓度的变化无关。

辐照猪肉的检测──Ⅲ．猪骨中ESR信号研究

研究了γ辐照在猪骨中诱生的自由基的ＥＳＲ波谱，并与紫外光辐照和未辐照处理的样品的ＥＳＲ波谱作了比较。测得为辐照所特有的ＥＳＲ信号。在实验使用的剂量范围内（１．２３－６．２４ｋＧｙ），信号高度随吸收剂量增加呈线性地增加。样品分别在室温和－１８℃以及空气存在下贮存４５ｄ和２２ｄ均观察到信号高度增加。

探索用过氧化物方法检测新鲜辐照鸡肉

研究了未辐照鸡肉不同部位脂肪中过氧化物含量，贮藏条件下的自氧化作用，不同部位的脂肪对γ辐照的敏感性以及辐照过氧化程度与吸收剂量及辐照温度的关系。当吸收剂量为2kGy时，在尾部脂肪中辐照生成的过氧化物为～3×10-3molkg-1脂肪（温度20℃）和～2×10-3molkg-1脂肪（初始温度为-18℃），分别为尾部脂肪中过氧化物平均本底值（4．3±1．7）×10-4molkg-1脂肪的7倍和5倍。这表明，脂过氧化物方法可用于空气条件下辐照鸡肉的检测。

固体催化剂存在时KCN水溶液的辐解—粘土、钯黑对生命分子生成的影响

本工作研究了N_2饱和KCN-粘土,N_2饱和KCN-钯黑和H_2饱和KCN-钯黑水溶液体系的γ辐解,用纸色谱法测定了辐解产物谱。少量粘土(含0.2g/5 ml)对氨基酸产额略有增加,但较多粘土(含2.7g/5ml)存在则抑制氨基酸生成。固体催化剂(钯黑,粘土等)对CN^-或HCN有催化聚合作用,形成的聚合物是一种混合物,酸水解时生成的氨基酸种类和产额很低。粘土样品中存在较复杂生命分子的证据,它们是:(1)样品与Folin-Phenol试剂呈阳性反应;(2)样品酸水解时释放出氨基酸,这表明粘土对较复杂生物分子形成有催化作用。不同固体催化剂研究结果表明,在研究CN^-或HCN在固体物质表面的化学演化过程时,不宜采用活性很高的催化剂。

酒的辐射化学——Ⅲ.薯干白酒辐照时过氧化物生成

本文对比研究了pH和酒精度对乙醇水溶液和薯干白酒辐照时过氧化物生成的影响。结果表明,乙醇水溶液辐照时,H_2O_2是唯一的过氧化物产物,酒辐照时产生两类过氧化物——H_2O_2和有机过氧化物。它们相对含量随pH而变化,在pH9—4范围内,H_2O_2占92％,有机过氧化物为8％。随pH降低,H_2O_2含量增加,有机过氧化物含量下降,至pH<2.5时,H_2O_2含量增至100％。实验求得0.2°酒精度(合0.2％乙醇,V/V)的乙醇水溶液中G_((H_2O_2))=3.6±0.3,在0.2°酒精度的酒中G(过氧化物)=2.9±0.2.当酒精度为57°(即含57％乙醇,V/V)时,乙醇的G_((H_2O_2))=4.3±0.1,酒的G(过氧化物)=3.6±0.3。由于在很大浓度范围内辐照乙醇水溶液时没有有机过氧化物生成,这表明有机过氧化物不是由乙醇辐解形成,而为酒中其它有机组分的自由基所生成。

HCN、H_2S、PH_3、N_2-NH_3与CH_4-H_2O气体混合物的前生物分子合成

原始大气反应生成的HCN部分按Strecker反应合成氨基酸,其余随降雨进入水体。由于气液平衡,HCN可重返大气层参与由放电与太阳辐射引发的化学过程。气相中分子扩散迅速、无笼效应,故生物分子的合成较液相中更有效。本文验证了这一过程,并研究了CH_4、H_2S、HCN等在合成生命分子中的作用。 1

探索用辐射技术处理焦化厂废水中的氰化物

本文探索研究用辐射技术处理焦化厂废水中的氰化物。研究表明,电离辐射可将剧毒的氰化物转变为无毒或毒性较小的产物。单独用辐射技术处理焦化厂废水时,体系中的有机污染物与氰化物竞争水辐解形成的活性粒子(H、e_(aq)^-、OH自由基)抑制氰化物的辐射分解。用活性炭预处理废水可以提高废水中氰化物和有机物的辐射去除率。H_2O_2和N_2O通过转变e_(aq)^-成为OH自由基提高了氰化物的分解,OH自由基在降低氰化物和COD值方面起着重要的作用。

乙醇辐解机理研究

本文研究了氧、温度和4-甲基-4-苯基-2-戊酮(Mpp)对乙醇辐解的影响。Mpp在实验使用的浓度范围内对乙醛的G值没有影响,G(2,3-丁二醇)值随Mpp浓度增加而下降,最后达0.9恒值。使用Mpp求得原初过程形成的G_(H_2)=1.9,动力学处理求得G_H=2.4,k_(12)/k_(11)=(11.9±1.8)×10~3。实验证明Mpp清除了体系中的H原子,抑制了CH_3CHOH自由基的形成,从而抑制了2,3-丁二醇的生成,但不影响乙醛的产额。这一研究否定了传统文献所述的在γ辐解乙醇时相当量的羟乙基自由基歧化反应生成乙醛。本文还对乙醇γ辐解机理进行了讨论,并求得了乙醇辐解的物料平衡。

酒的辐射化学 Ⅰ.辐照酒中过氧化物生成的研究

本工作研究了酒及其模式体系乙醇水溶液辐照时过氧化物的生成。从过氧化物浓度对剂量曲线的起始线性部份求得了酒和乙醇体系中过氧化物的G值。从辐照酒求得过氧化物G值在1.0～3.6之间,60%(V/V)乙醇水溶液,G(过氧化物)=3.6。溶解氧参与辐射引发的化学作用过程,并对过氧化物形成起主要作用。在一些酒中,过氧化物呈现较大的稳定性,辐照酒在存放20天后,过氧化物含量仍高达6～7ppm,因此,确定辐照酒中H_2O_2的允许限量是极待解决的问题。

甲烷、氮、硫化氢、氨和水混合物的放电反应

1971年Sagan和Khare利用汞灯产生的184.9和253.7nm紫外线照射CH4-C2H6-NH3-H2O-H2S得到低产率半胱氨酸,但照射CH4-NH3-H2O-H2S体系却没有得到.VanTrump和Miller曾进行过CH3SH、NH3、HCN和丙烯醛合成甲硫氨酸试验.

H_2CN自由基异构体在前生物分子合成中的可能作用

用量子化学从头计算法研究了HCN、HNC分子与H原子和电子加成生成的H_2CN自由基异构体的最低总能量构象和净电荷分布。计算结果表明,存在三种可能的H_2CN自由基异构体,即H_2CN(Ⅰ),H_2CN(Ⅱ)和H_2CN(Ⅲ),它们的相对稳定性为(Ⅰ)>(Ⅲ)>(Ⅱ)。根据计算和对反应(1)和反应(2)热化学估算结果。对H_2CN自由基在前生物有机合成中的作用进行了初步讨论,提出了H_2CN(Ⅲ)自由基是合成氨基酸的重要中间物的假设。结果还表明,在某些特殊条件下(如大气放电)HNC分子也是生命分子进化链中的一个重要中间物。

高效液相色谱分离七种核酸碱基的方法

高效液相色谱分离七种核酸碱基的方法何裕建，戚生初（中国科学院生物物理研究所，北京１００１０１）（北京大学技术物理系）核酸碱基是生命重要物质ＤＮＡ、ＲＮＡ的组成部分，对它们的分离和分析方法较多，如传统的离子交换法￣［１］，纸层析法￣［２］，薄层色谱法￣...

蛋白质分子光学活性起源的立体屏蔽假说

蛋白质分子光学活性起源的立体屏蔽假说何裕建，（中国科学院生物物理研究所北京１００１０１）戚生初（北京大学技术物理系１００８７１）众所周知，从地球上开始出现生命现象至今已经三十多亿年了。在历史的长河中生命体在不断地进化和发展，所有的生命体无论它多么低级...

模拟预生物化学过程合成核酸碱基——放电能、热能和大气组分对碱基形成的影响

本文模拟研究了原始地球上热能、放电能和大气组成对预生物合成核酸碱基的影响。在研究条件下,热能引发的化学过程可以生成C、U、G、H、X和A 6种碱基,不能生成组成DNA所需的T;放电能引发的预生物化学过程可以产生包括T的7种常见碱基。

辐照牛肉干形成的长寿命自由基

用ＥＳＲ谱仪研究了不同产地和不同制造商生产的牛肉于辐照生成的长寿命自由基。结果表明，未辐照样品中自由基的ＥＳＲ信号为单峰，辐照样品中自由基的ＥＳＲ信号一些是单峰，另一些呈多重峰。这暗示辐照在一些牛肉于中生成了新的自由基，这些自由基的信号强度随吸收剂量增加而线性地增加，但随样品的贮藏时间增加而下降。此外，本文对这类自由基的来源亦进行了初步探索。

酒的辐射化学Ⅳ.辐照的薯干白酒浓缩物对梨形四膜虫细胞繁殖的毒性作用

研究了酒的浓缩物对梨形四膜虫繁殖的影响。结果发现,d-2,3-丁二醇和乙醇的浓度分别高达250和1000ppm时,未见对四膜虫繁殖有任何影响。不同批次生产的酒的浓缩物(未辐照)有不同程度的抑制作用。辐照酒的浓缩物的影响更为明显,且随吸收剂量增加而加强,这表明辐照酒的浓缩物对四膜虫细胞的毒性作用可能来自所使用的薯干原料,也可能归因于辐照形成的高沸点产物。

酱油辐照改性研究Ⅰ.过氧化物及其稳定性

用碘量法对不同剂量辐照的含氧酱油中过氧化物的含量作了研究并以H_2O_2为模式化合物研究了过氧化物在酱油中的稳定性。实验发现,在选用的辐照剂量下,辐照酱油中过氧化物的浓度均不能使淀粉指示剂变色(过氧化物浓度小于0．210^(－6));H_2O_2在酱油中很不稳定,在200min后,大约消失95%。这些结果表明,辐照过程中形成的过氧化物可不断地与酱油中的还原性物质反应。

机械运动诱导的^(111)In和^(32)P核衰变速率变化

考察了外在的机械运动诱导的放射性核素111In的电子俘获衰变和32P的β衰变速率的变化.结果表明,在地球北半球的顺时针和逆时针圆周离心运动中(半径8 cm,2000 r/min),111In电子俘获衰变的半衰期比文献值(2.83d)分别降低2.83%和增加1.77%,32P的β衰变的半衰期比文献值(14.29d)分别降低3.78%和增加1.75%;当顺时针和逆时针圆周运动的转速增加为4000r/min时,111In的半衰期分别降低11.31%和增加6.36%,32P的半衰期分别降低10.08%和增加4.34%.当外在机械运动作用取消后,放射性核素111In和32P的衰变速率均分别恢复到正常文献值.发现外在圆周运动依赖顺时针和逆时针方向分别明显增加和降低111In和32P衰变过程的衰变速率,并且其效应随圆周离心运动转速的增加而增加.这些结果可能起因于不对称的力学作用.