正丁基双胍硫酸盐合成方法的改进

用改进的方法合成了正丁基双胍硫酸盐,以元素分析、IR、NMR对目标化合物的结构进行了确认。通过元素分析、IR、NMR、UV对中间体硫酸铜与二氰二胺形成的配合物(Ⅰ)进行了表征。正交实验确定了合成正丁基双胍硫酸盐的最佳条件:络合温度60℃、络合时间1 5h、搅拌速度500r/min、正丁胺分两次加料(间隔时间为1h)、第二步反应温度80℃、第二步反应时间10h。该条件下,正丁基双胍硫酸盐收率为88 45%。与文献报道相比,改进的方法降低反应温度20℃,缩短反应时间0 5h,提高收率16 45%。

烷基双胍硫酸盐的合成及iNOS抑制活性的测定

二腈二胺在60℃下与硫酸铜反应1 5h得配合物(Ⅰ);然后分2次加入烷基胺(间隔时间为1h)于70℃(对Ⅱa、Ⅱb)或80℃(对Ⅱc～Ⅱe)下反应10h合成了5种烷基双胍硫酸盐(Ⅱa～Ⅱe),Ⅱa、Ⅱb、Ⅱc、Ⅱd、Ⅱe的收率分别为83 75%、84 21%、88 45%、87 62%、86 51%,以元素分析、IR、NMR、UV对化合物Ⅱa～Ⅱe的结构进行了确认。对化合物Ⅱa～Ⅱe及配合物(Ⅰ)的诱生型一氧化氮合酶(iNOS)抑制活性进行了测定,结果表明,化合物Ⅱb及配合物(Ⅰ)有iNOS抑制活性,其中配合物(Ⅰ)的活性强于对照物氨基胍。

甲苯类化合物的选择性氧化

综述了以O2为清洁氧源甲苯类化合物的气相和液相选择性氧化。甲苯类化合物的气相选择性氧化中主要介绍了金属氧化物、分子筛和负载型催化剂并对影响催化剂活性和选择性的因素进行了分析;甲苯类化合物的液相选择性氧化中重点介绍了MC(mid-century)催化体系及其反应机理方面的研究进展,并特别介绍了仿生催化在甲苯类化合物催化氧化中的应用。对各催化氧化体系的应用前景进行了展望。

对氯甲苯选择性氧化新催化体系研究

报道了以乙酰丙酮配合物为催化剂,氧气为氧源,在乙醛存在下对氯甲苯的液相选择性氧化,研究了不同中心金属离子、催化剂用量、乙醛用量、氧气压力、反应时间及反应介质对反应的影响.结果表明,在金属配合物中三(乙酰丙酮)合钴(III)的催化性能最好,在其用量为0.764mmol、乙醛用量为反应物物质的量的10%、氧气压力为2MPa时,以乙腈为反应介质,室温下反应11h,反应的转化率和选择性可达15.3%,87.16%,对氯苯甲醛收率可达13.34%.反应也可在无溶剂时进行,此时反应的转化率、选择性及醛的收率分别为8.14%,89.08%,7.25%.

选择性氧化对氯甲苯对氯苄醇制备对氯苯甲醛进展

对氯苯甲醛是重要的精细化工中间体.重点介绍了以双氧水、空气/氧气为氧化剂对氯甲苯和对氯苄醇的绿色氧化,综述了温和条件下可将对氯甲苯、对氯苄醇选择性氧化为对氯苯甲醛的新型氧化剂.

二氰二胺铜(Ⅱ)配合物的合成与结构表征

合成了配合物[Cu(Ⅱ)(2L)(5H2O)(SO4)](L为二氰二胺),通过元素分析、原子吸收光谱、NMR、IR、UV对配合物进行了表征。结果表明Cu()与两分子二氰二胺中的腈基和胍基氮配位形成了四配位的双六元环结构。稳定性分析表明,易成键的dsp2杂化轨道,大π键π99及双六元环结构均增强了配合物的稳定性。

离子液体在两相催化反应中的应用

离子液体应用在两相催化反应中可以显著提高催化剂的活性、选择性,催化剂循环使用相对容易,而由离子液体和催化剂组成的具有高温均相低温两相功能的体系可使反应在均相进行,反应后产品易分离,此类离子液体体系具有广阔前景。本文介绍了常温和高温条件下离子液体在两相催化反应中的应用。

镍基催化剂加氢还原氯代硝基苯时脱氯机制的研究

Ni-B/SiO2非晶态合金对一系列氯代芳烃硝基化合物进行加氢,脱氯顺序依次为:2-氯-5-硝基甲苯>邻氯硝基苯>间氯硝基苯=对氯硝基苯>2,5-二氯硝基苯。将Ni-B/SiO2非晶态合金和Raney Ni催化加氢邻氯硝基苯进行了对比,发现在—NO2转化成—NH2的反应终了之前,用非晶态镍催化剂的脱氯速度小于用Raney Ni催化剂的脱氯速度,但加氢反应终了之后,在非晶态镍催化剂上的脱氯速度大于Raney Ni催化剂上的脱氯速度。镍基催化剂的软硬度是催化剂选择性好坏的主要原因,镍基催化剂软度大有利于催化剂选择性的提高。

聚硼酸酯表面活性剂囊泡自发形成

通过直接引发聚合，以偶氮二异丁腈为引发剂，用N-羟甲基丙烯酰胺、硼酸三乙酯和N，N-二羟乙基十二烷基胺制备了聚硼酸酯（PMBE）表面活性剂，用红外光谱、核磁共振谱和凝胶色谱对其结构进行了表征；用透射电镜（TEM）研究了PMBE在纯水和0．1mol／LNaCI水溶液中的自组装形态．结果表明，PMBE在水和0．1mol／LNaCI溶液中皆可自发形成聚合囊泡；在水溶液中PMBE囊泡粒径约为20nm，而NaCI溶液中囊泡直径增大，在150-250nm之间，分布较为均匀；结合两亲性分子排列参数理论和一定的近似处理方法对PMBE聚合囊泡的形成机理进行了初步探讨．

可聚硼酸酯表面活性剂的表面化学性质及与LAS相互作用

用表面张力法研究了可聚合硼酸酯表面活性剂(BES)水溶液不同温度下(288-313K)的表面活性和热力学函数变化;考察了BES与十二烷基苯磺酸钠(LAS)在0.5mol·L-1NaCl溶液中的相互作用.结果表明,298K时,BES临界胶束浓度cmc达到0.066mmol·L-1,γcmc为29.2mN·m-1;在所考察的温度范围内BES胶束形成自由能(ΔGm0)在-22.4--25.8kJ·mol-1之间,胶束形成是熵驱动过程.BES/LAS混合体系为具有较大负偏差的非理想体系,BES/LAS分子间平均相互作用参数βm=-3.48;当溶液体相中BES摩尔分数αBES=0.5时,混合胶束中BES摩尔分数X1m为0.46,｜βm｜达到最大,而且此时混合溶液cmc为0.017mmol·L-1,达到最低,γcmc为27.8mN·m-1.

水溶性纳米Ni催化氢化氯代硝基苯制备氯代苯胺

以水为溶剂,十六烷基三甲基溴化铵（CTAB）为稳定剂,硼氢化钾为还原剂,制备了水溶性纳米镍催化剂。TEM及XRD表征结果表明,催化剂的粒度为4~6 nm,并且具有非晶态结构。将制备的催化剂用于邻氯硝基苯加氢,反应条件温和,催化剂用量较少,其活性远远高于Raney Ni和Ni-B非晶态合金粉末。在室温25℃和3.0 MPa条件下反应15 min,邻氯硝基苯转化率可达100%,邻氯苯胺的选择性为97.2%。催化剂体系用水为溶剂,反应产物可以通过简单相分离方便分开。水溶性纳米镍催化剂对不同氯代硝基苯催化加氢结果表明,该催化剂具有高活性和选择性,在不同氯代硝基苯的转化率大于99.5%时,产物氯代苯胺的选择性均大于97.2%,表明催化剂对不同氯代硝基苯的催化加氢具有广泛适用性。

NHPI/过渡金属催化甲苯氧化制苯甲酸

报道了以N–羟基邻苯二甲酰亚胺(NHPI)/过渡金属为催化剂,乙酸为反应介质,氧气为氧化剂,催化甲苯氧化。探讨了不同金属配合物M(acac)2(M=Cu,Co,Ni,Fe,Mn)及不同阴离子对该催化体系催化性能的影响。结果表明不同过渡金属中反应活性最高的是Mn,不同的Mn盐中催化活性最高的是MnCl2;同时优化了NHPI/MnCl2催化体系的反应条件。最佳反应条件为:n(MnCl2)∶n(NHPI)=5×10-2、n(催化剂)∶n(甲苯)=10.5%、V(乙酸)∶V(甲苯)=1∶1、氧气流速为0.05 L/min、温度100℃、反应时间为13 h。在此条件下甲苯的转化率能达到75.4%,苯甲酸的选择性能达到80.9%。

对氯甲苯和对氯苯甲醛的气相色谱法分离分析

建立了用气相色谱同时测定对氯甲苯和对氯苯甲醛的方法。选用HP-INNOWAX毛细管色谱柱,以氯苯为内标物,在选定的色谱条件下,反应物对氯甲苯和产物对氯苯甲醛均有较广的线性范围,测定结果标准偏差均为0.44%,相对标准偏差分别为0.59%和1.69%。该方法快速、简便,重复性较好,适用于常规的检测分析。

铌酸催化的苯甲醛与甲醇缩合反应

采用铌酸为催化剂,探索了该催化剂对苯甲醛与甲醇缩合反应的影响。优化反应条件是,催化剂用量为反应物质的量的5mol%,甲醇10mL（兼作溶剂）,回流状态下反应2h,反应的产率和转化率分别达到94%、98.0%。该催化剂同样适用于其他醛（酮）与甲醇的缩合反应,可得到34%～89%的产率。所述方法操作简单、产率高、选择性好而且对环境友好,反应结束后,催化剂很容易回收,并能有效重复使用。