Pt-Re-Sn-K/Al_2O_3系催化剂的穆斯堡尔谱研究

应用^(119m)Sn穆斯堡尔谱考察了Pt-Re-Sn-K/Al_2O_3系脱氢催化剂,获得了组成相同制法不同的Pt-Re-Sn-K/Al_2O_3系催化剂上各种锡物类的信息,以及Pt、Re、Sn之间的相互作用对生成锡物类的影响。实验表明,Pt-Sn/Al_2O_3催化剂中由于Pt、Sn的相互作用,生成了一定构型的Pt_xSn_y原子簇,其生成的难易与Pt、Sn间相互作用的强弱有关,而Re-Sn/Al_2O_3催化剂中由于Re、Sn间的相互作用较弱,因此该类催化剂上仅有四价(SnO_2)和二价锡(SnO)物类,在Pt-Re-Sn-Al_2O_3催化剂上,由于Re的存在对Pt、Sn间的相互作用有一定影响,故影响着生成的Pt_xSn_y原子簇的结构与性能。

担载羰基铂金属簇催化剂的研究—脱羰活化过程

用红外光谱(IR)及程序升温分解-质谱(TPDE-MS)联用技术研究了[Pt_3(CO)_6]_5[N(C_2H_5)_4]_2/Al_2O_3簇负载型催化剂的脱羰活化过程。IR结果表明,[Pt_3(CO)_6]_5^(2-)在真空中羰基随温度升高而脱除,180℃时脱除干净,其中线式羰基配位体的吸-脱附是可逆的,而桥式羰基配位体的吸-脱附是不可逆的。TPDE-MS结果表明,该络合物的分解基本可分为两部分,在140-220℃首先发生羰基脱除反应,随着温度的升高,在约220℃—410℃的范围内络合物的配体[N(C_2H_5)_4]^+也发生了分解。该络合物在H_2气流中的分解比在Ar气流中较易进行。经480℃氢还原处理后络合物羰基的脱除及配体的分解都已基本完成。

焦化污水催化湿式氧化净化技术

应用催化湿式氧化技术治理焦化厂蒸氨、脱酚前的含ＣＯＤｃｒ６３０５ｍｇ／Ｌ及ＮＨ３—Ｎ３７７５ｍｇ／Ｌ的高浓度焦化污水，在２８０℃，８．０ＭＰ３反应条件下对ＣＯＤｃｒ及ＮＨ３—Ｎ的去除率分别为９９．５％及９９．９％，其研制的催化剂性能达到国外先进水平。根据实验结果估算去除１公斤ＣＯＤ及０．７公斤ＮＨ３－Ｎ的费用为３元，与目前工厂采用的蒸氨－脱酚－生化法工艺治理费用相近，但处理后的水质远优于生化法。

难降解高浓度有机废水催化湿式氧化净化技术 Ⅰ.高活性、高稳定性的湿式氧化催化剂的研制

通过对金属组份与载体影响及催化剂制备方法等因素的考察，研制出性能优良的催化湿式氧化催化剂，用于治理焦化厂蒸氨、脱酚前的含ＣＯＤｃｒ６３０５ｍｇ／Ｌ及ＮＨ３－Ｎ３７７５ｍｇ／Ｌ的高浓度焦化废水。在２８０℃，８．０ＭＰａ，液体空速＝１．０ｈ－１条件下，对ＣＯＤ及ＮＨ３－Ｎ的去除率分别为９９．５％及９９．９％。通过１０００ｈ催化剂寿命考察试验，确定催化剂稳定性良好，能够在水热条件下抗酸、碱腐蚀，长期使用。此外，该催化剂在处理高ＣＯＤ的染料、印染等废水中也有很好的效果。

难降解高浓度有机废水催化湿式氧化净化技术 Ⅱ 反应工艺条件的研究

通过对反应温度、压力、液体空速、空气／水比及原水ｐＨ值诸工艺条件的考察，确定催化湿式氧化处理含氨和高ＣＯＤ值的焦化污水的最佳工艺条件为２７０℃，９．０ＭＰａ，空气／水（体）＝２１０∶１，原水ｐＨ＝９．８，液体空速＝２．０ｈ－１。在该条件下所研制的催化剂对ＣＯＤＣｒ及ＮＨ３－Ｎ的去除率分别达到９９．６％，经处理的焦化污水水质优于国家环保排放标准的要求。

管状Silicalite-1分子筛膜的乙醇/水渗透汽化分离性能

采用原位水热合成的方法在管状α－ Ａｌ２ Ｏ３ 基膜上合成了 Ｓｉｌｉｃａｌｉｔｅ － １ 分子筛膜． Ｘ Ｒ Ｄ、 Ｓ Ｅ Ｍ、 Ｅ Ｄ Ｘ 和气体渗透等表征方法表明该膜没有裂缺．研究了原料液中乙醇浓度和渗透温度对乙醇／ 水渗透汽化分离的影响．研究发现，当温度为３０ ℃、原料液乙醇的摩尔分数为１ ．２ ％ 时，乙醇／水的分离系数为６０ ，透量为３ ．１ ｍｏｌ／（ ｍ ２·ｈ） ；温度升高，分离系数稍有下降，透量大大提高；当温度为６０ ℃、原料液乙醇浓度不变，乙醇／ 水的分离系数为４６ ，透量为１３ ．３ ｍｏｌ／（ ｍ ２·ｈ） ．原料液中乙醇浓度增加，乙醇／ 水的分离系数有一最大值；透量则随原料液中乙醇浓度的增加而降低．吸附－ 扩散机理很好地解释了实验结果．

无机膜反应器中丙烷脱氢反应

无机膜反应器中丙烷脱氢反应＊吴泽彪杨惟慎＊＊房廉清程谟杰刘杰刘世河林励吾（中国科学院大连化学物理研究所，大连１１６０２３）关键词无机膜，膜反应器，丙烷，脱氢，丙烯膜反应器的基本设想之一就是利用膜从反应区将产物中的一种（或多种）选择性地移走，从而将反应...

无Co混合导电型陶瓷透氧膜的制备和性质研究

首次合成了Ｓｒ１０－ｎ／２ＢｉｎＦｅ２０Ｏｍ（ｎ＝２，４，６，８，１０等）系列氧化物透氧膜，它们具有较高的透氧能力，其中，样品ｎ＝１０在１１００Ｋ时的透氧率为０．９０ｍｌ（ＳＴＤ）／（ｃｍ２·ｍｉｎ），比Ｓｒ１－ｘＢｉｘＦｅＯ３高约两倍．Ｓｒ１－ｘＢｉｘＦｅＯ３（ｘ＝０．１，０．３，０．５）系列的透氧率随Ｂｉ含量增加而增大．通过两个系列氧化物的ＸＲＤ和化学组成的对比，发现Ｂｉ离子含量和晶格空位浓度对透氧能力大小起决定性作用．

无机膜反应器中丁烷脱氢的研究

无机膜反应器中丁烷脱氢的研究吴泽彪杨惟慎房廉清刘杰刘世河林励吾（中国科学院大连化学物理研究所，大连１１６０２３）关键词无机膜，膜反应器，丁烷，脱氢丁烷脱氢制丁烯是一个热力学控制反应，为了获得较高的产率，必须在高温下进行反应。但高温导致副反应，使...

金属羰基络合物制备的Pt-Re/Al_2O_3催化剂的性能 Ⅰ.不同方法制备的Pt-Re/Al_2O_3催化剂上正庚烷的转化

考察了由[Pt_3(CO)_6]_5[NEt_4]_2与Re_2(CO)_(10)共浸或分浸制备的一系列催化剂在接近工业运转的压力下的正庚烷转化反应。以羰基金属原子簇化合物作为前身物制备的Pt-Re/Al_2O_3催化剂的活性、芳构化选择性和稳定性等明显地优于常规的以H_2PtCl_6与HReO_4溶液共浸制备的催化剂。常规Pt-Re/Al_2O_3催化剂的活性和稳定性比Pt/Al_2O_3好,但芳构化选择性降低,若引入Re_2(CO)_(10),则其催化活性、芳构化选择性和稳定性均显著提高。不同方法制备的Pt-Re/Al_2O_3催化剂的活性和稳定性的变化趋势为Pt_5Re_2>Pt_5+Re_2>Pt+Re_2>PtRe,表明Pt,Re之间存在相互作用程度的差异。

金属羰基络合物制备的Pt-Re/Al_2O_3催化剂的性能 Ⅱ 不同方法制备的Pt-Re/Al_2O_3催化剂的物化性质表征

采用TPR,H_2化学吸附,TPD,TEM和DRS等方法对一组组成相同制法不同的Pt-Re/Al_2O_3催化剂进行了表征。TPR,H_2化学吸附等结果表明,Pt-Re/Al_2O_3催化剂中Re是通过与Pt的相互作用形成有高温吸附H_2中心及抗积炭能力的Pt-Re集团,从而提高了重整催化剂的活性和稳定性。制备方法的不同对催化剂活性表面的形成及铂铼相互作用有重要影响。以羰基金属原子簇化合物制备的Pt_5Re_2催化剂的Pt和Re的相互作用程度最大,这种相互作用从TPR和DRS测定中得到验证。电镜观察发现Pt_5Re_2催化剂表面的金属晶粒分布比常规Pt-Re小且均匀。由于担载羰基化合物在脱羰过程中CO发生歧化生成的微量碳物类使Pt_5Re_2具有较好的活性、芳构化选择性和稳定性。

担载羰基铂金属簇催化剂的研究

合成了Pt羰基化合物〔Pt_3(CO)_6〕_5〔N(C_2H_5)_4〕_2,并将其固载于Al_2O_3上,在500℃,1.2MPa下考察了该催化剂的正庚烷转化反应性能,比常规氯铂酸溶液浸渍制备的Pt催化剂芳构化产率提高6 ％,且稳定性亦有明显提高。在催化剂脱羰活化过程中,脱出的CO发生歧化反应,形成表面碳物种,这种表面高分散的碳物种和表面Pt晶粒的均匀性是该催化剂在高温下具有高芳构化选择性和稳定性的重要原因。

丙烷在无机膜反应器中的芳构化

研究了在固定床反应器和膜反应器中的丙烷芳构化，考察了ＨＺＳＭ５担载的Ｇａ和ＰｔＧａ催化剂对反应的影响．结果表明，采用无机膜反应器可以提高丙烷芳构化选择性，从而提高芳烃收率达１０％以上．在膜反应器中，低碳烷烃选择性降低，烯烃选择性增加．与固定床相比，膜反应器在低温时对芳构化反应的促进作用最为显著，但是随着温度升高，其促进作用减弱．

无机膜反应器在丙烷选择氧化反应中的应用

将无机 膜反应 器应用于 丙烷部分 氧化制 丙烯醛的 反应 中，考 察了 不同 膜操 作方 式和 反应条件的 影响． 实验结 果表明， 采用 Ｐ Ｐ Ｏ Ｒ 膜操 作方式 ，即丙烷从 渗透侧 通入，氧气 从反应 侧通入，丙烷可获 得较大 的自由活 化空间， 避免与气 相氧反 应，因此提 高了部 分氧化反 应的选择 性． 采用分别进样的 膜反应 ，丙烯醛产 率可比 混合进样 的固定 床反应高 出达３

QXLD机理研究

ＱＸＬＤ机理研究李永才，刘桂霞，刘颖，王丽红（长春中医学院附属医院眼科１３００２１）刘也，金淑杰，房廉清（白求恩医大三院检验科）关键词老年性白内障祛障穴冷冻法，机理老年性白内障的成因到目前为止，无外乎物理学说，紫外线学说、营养低下学说等，其治疗的方法...