封闭溶样—原子吸收法测定钼精矿中的金

矿样经550℃焙烧1 h后,用NH3.H2O溶解处理,过滤除去钼;残渣中的金经王水封闭溶样法分解后,利用活性炭吸附柱动态吸附,采用原子吸收法测定。对5个样品平行测定10次,平均值与火试金法测定结果相吻合,RSD为0.35%～1.47%,加入标准物质回收率为99.0%～102.0%。

电感耦合等离子体质谱法测定重晶石中的微量元素

重晶石样品（0．200O～0．2500g）经氢氟酸（6mL）、盐酸（3mL）和硝酸（1mL）溶样，蒸干，最后用盐酸（1＋3）溶液4mL溶解残渣，加水定容至100mL。采用电感耦合等离子体质谱法测定其中锶、铝、钙、镁、钾、钠、铜、铅、锌等9种微量元素的含量。用一级标准物质（GBW07811、GBW07814、GWB07812）绘制标准曲线，以铼为内标物。方法的检出限在2．2×10^-7～1．51×10^-6之间。方法用于实样分析，测定值的相对标准偏差（n=10）在2．2％～3．8G之间。应用此方法分析了4种重晶石标准物质（GBW07813、GBW07815、GBW07816、GBW07817），所得测定值与认定值相符。用标准加入法做方法的回收试验，测得回收率在90．09／6～120％之间。

微波消解-电感耦合等离子体质谱法测定土壤中10种重金属元素

利用硝酸、盐酸、氢氟酸混合液和微波消解仪密闭消解样品,建立了一种微波消解-电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)法同时测定土壤中铜、铅、锌、锰、钒、铬、镉、镍、锡、铊10种重金属的分析方法。取0.1000 g土壤样品于消解罐中,采用4 mL硝酸+1 mL盐酸+1 mL氢氟酸消解体系按照设定程序进行微波消解,冷却,定容后利用电感耦合等离子体质谱法进行。结果表明,以铑元素作为内标,10种重金属元素在一定的质量浓度范围内与其信号强度呈线性关系,线性相关系数均不小于0.9998,检出限为0.010~0.92 mg/kg。对3种标准物质进行测定,测定值的相对标准偏差为2.89%~7.72%(n=10),相对偏差为-5.95%~4.11%。该方法分析流程简单,工作效率高,检出限低,适合大批量土壤样品的多元素同时分析。

负载泡塑富集-电感耦合等离子体质谱法测定地质样品中痕量金和银

应用电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS)测定地球化学样品中痕量银时,受到相对地球化学丰度高的Nb,Zr,Y等元素的离子化合物干扰严重,样品不经富集分离,银的测试结果偏差非常大。本研究以负载二苯硫脲泡塑选择性富集Au和Ag,实现了Au和Ag与其它干扰元素的分离,建立了负载二苯硫脲泡塑富集、硫脲解脱-ICP-MS同时测定痕量Au和Ag的新方法。方法采用王水(1∶1)封闭消解矿样,补加水量50 m L,振荡时间和吸附温度分别为25 min和20℃,Au和Ag的方法检出限分别为0.02和0.007μg/g。使用本方法对8个国家一级标准物质中Au和Ag的检测结果与标准值基本相符,确证了方法的可行性。

聚氨酯泡塑富集硫脲解脱-石墨炉原子吸收光谱法测定地质样品中金铂

泡沫塑料常用于富集常规地质样品中的铂族元素,而富集后往往用高温灰化法解脱,此法操作繁琐,温度过高易使铂配合物分解为王水难以提取的不溶性残渣,导致测试结果不稳定、效率低;单独使用20 g/L硫脲溶液解脱,测试结果的重现性差。本文对此方法进行改进,采用50%王水封闭溶解试样,氯化亚锡还原,聚氨酯泡塑富集,20 g/L硫脲-20%盐酸溶液解脱,石墨炉原子吸收光谱法测定金和铂。在盐酸-氯化亚锡体系中,吸附温度为20℃,振荡时间为30 min时,金和铂的回收率均在95%以上,金和铂的检出限分别为0.23 ng/g和0.39 ng/g,精密度(RSD,n=10)分别为1.8%～10.3%和1.3%～13.3%。经国家一级标准物质验证,测定值和标准值基本相符。该方法泡塑解脱时无需高温灰化,用王水多次提取,在100℃沸水浴中即可一次完成,样品处理快捷。与高温灰化法相比,提取温度大为降低,分析流程简单,显著提高了单次测样量,且干扰小、空白值低,可以满足除王水难溶的铂矿种外大部分地质样品快速测定的需要。

三酸分步消解-电感耦合等离子体质谱法测定土壤详查样品中23种金属元素

土壤详查样品具有数量大、基质复杂、有机质含量高的特点,传统上采用多种混合酸体系的消解方法,不仅会造成有机质消解不完全,消解后的溶液中常有黑色的碳质存在,而且样品消解后只用稀硝酸提取,一些难溶氧化物、硫酸盐、氟化物难以形成可溶性盐,致使提取不彻底,若用逆王水提取则易大量引入氯离子造成氯的多原子离子质谱干扰。本文针对上述问题,充分利用硝酸、氢氟酸、高氯酸的不同特性,采用电热板控温,三酸分步加入法消解土壤样品,对于消解后的样品,采用硝酸-盐酸(体积比20∶1)作为提取剂,有效降低了氯的多原子离子质谱干扰且提取彻底。结果表明:本方法能够消解土壤中有机质和硅酸盐组分,具有试剂用量少、氯的质谱干扰小、操作流程简单、工作效率高等优点,方法检出限(3 s)更低(0.0008~0.90 mg/kg)。将该方法应用于暗棕壤、石灰岩土壤、黄棕壤国家标准物质中23种元素的测定,其测定结果明显优于传统的消解方法,相对标准偏差(RSD,n=6)为0.022%~5.83%,相对误差为-8.33%~9.17%,测定时与认定值相符。该方法具有较高的适用性和可靠性。

AB-DTPA浸提-原子荧光光谱法测定土壤中有效砷和有效硒

硒和砷是土壤中重要元素,目前关于提取测定有效硒和有效砷的报道比较缺乏。采用原子荧光光谱法,以AB-DTPA为浸提剂,通过考察浸提剂加入量,即土液比(m/V),浸提时的振荡时间和振荡频率的影响,建立了一种准确测定本地区土壤中有效硒和有效砷的分析方法。确立了适用于本地区土壤有效硒和有效砷提取分析的有效方法。结果表明,随着浸提剂的不断加入,所测土壤中有效硒和有效砷含量逐渐增大,当土壤称样量和浸提剂使用体积比为1∶5时,所测土壤有效硒和有效砷含量最高,继续加入浸提剂后形成稀释效应导致测量结果偏低,故将土液比(m/V)定为1∶5;当振荡时间不断增大时,所测土壤中有效硒和有效砷含量逐渐增大,振荡时间为30 min时,浸提效果最佳,继续增加振荡时间至50 min时对浸提效果影响不大,故将30 min确立为最佳振荡时间;随着振荡频率的增大,有效硒和有效砷提取量逐渐增加,振荡频率为90~130 r/min时,浸提效果最好,继续增大振荡频率,所测土壤中有效硒和有效砷含量变化不大。选取五种土壤标准物质(GBW07441、GBW07442、GBW07443、GBW07444、GBW07445)进行验证,结果表明,五种不同的土壤标准物质中有效硒和有效砷含量测定值准确,测定误差在-2.84~1.03 mg/kg,相对标准偏差为5.3%~8.9%,精密度和准确度均满足国家相关标准要求。

微波消解-电感耦合等离子体质谱法测定土壤和沉积物中溴和碘

传统上采用碳酸钠和氧化锌混合试剂烧结、热水浸取、交换树脂分离基体干扰、电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS)测定土壤和沉积物中溴和碘的分析方法,不仅样品处理流程长、效率低,且易造成分析结果的空白值偏高,影响方法的检出限。在现有的研究基础上,采用微波封闭消解技术、12%稀氨水浸取、碰撞池技术消除多原子离子质谱干扰、ICP-MS直接测定土壤和沉积物中的溴和碘,实现了高效、高灵敏度的研究目的。结果表明,该方法对溴和碘的检出限分别为0.021和0.010 mg/kg,精密度(RSD,n=7)分别为4.34%~10.7%和2.42%~6.81%,准确度(RE,n=7)分别为-1.11%~2.26%和-2.80%~2.68%。所得结果明显优于传统方法并且与认定值相符,表明此方法对土壤和沉积物中溴和碘的测定具有适用性和可靠性。

锑精矿中金的湿法测定

采用HCl预处理样品,过滤除去Sb,残渣中的Au经王水封闭溶样分解后,以活性炭分离—原子吸收测定[1]。对w(Au)=22.5×10-6和w(Au)=84.0×10-6的样品平行测定10次,平均值为w(Au)=22.7×10-6和w(Au)=83.4×10-6,RSD为1.17%和0.46%。该方法加入标准样品回收率为98.4%～101.2%。

石墨消解仪–凯氏定氮法测定土壤中全氮量

采用石墨消解仪–凯氏定氮法测定耕地土壤中全氮量,探讨了催化剂种类、浓硫酸使用量、消解时间对全氮含量测定的影响。当使用硫酸钾、硫酸铜和硒粉质量比为100∶10∶1的催化剂,浓硫酸用量为5.0 mL,消解时间为40 min时,1.0 g土壤样品可以消解完全,全氮含量测定值准确度最高。4种不同土壤标准物质测定结果表明,测量误差为0.01~0.03 g/kg,相对标准偏差为1.24%~4.58%(n=6),回收率为96%~98%,精密度和准确度均满足国家相关标准要求。

银改性分子筛吸附剂对工业废水中汞的吸附性能研究

汞具有易迁移性、生物富集性和剧毒性,一直是全球关注的重点污染物之一。吸附法作为一种较为成熟、经济、有效的废水中汞处理方法,目前受到广泛的研究。利用13X型分子筛、硝酸银和硼氢化钠制备成的银掺杂改性分子筛吸附剂,在吸附温度为20℃、pH为3、吸附剂投放量为0.3 g、吸附时间为40 min、共存氯离子摩尔浓度为0.3 mol·L^(-1)等试验条件下,模拟工业废水中汞离子的去除率达到88%以上,且使用氯化钾和硝酸混合液对吸附剂的洗脱率达到89.3%,吸附剂经高温活化再生后,对模拟废水中汞的去除率仍然达到82.2%。在此基础上,实验还初步考察了模拟废水中汞的初始浓度对吸附剂吸附性能的影响。结果表明:该吸附剂制备工艺简单、对工艺废水中汞的去除率高、吸附后洗脱率高、再生方法简单且可重复利用,展现出良好的应用前景。

微波消解-混合模式电感耦合等离子体质谱法测定土壤或沉积物中银、锡、硼

本研究使用硝酸-盐酸-氢氟酸混合消解液和高通量微波密闭消解试样,通过优化质谱进样系统,调节质谱分析模式,建立了微波消解-混合模式电感耦合等离子体质谱法同时测定土壤或沉积物中银、锡、硼。结果表明:使用混合酸消解液有利于试样中难消解的硼硅酸盐和硅锡化合物消解彻底;使用微波密闭消解方式可以提高样品消解效率,避免易挥发元素硼的损失;使用聚四氟乙烯(PTFE)雾化器和雾化室、蓝宝石中心管可有效降低由氢氟酸溶液介质腐蚀石英进样系统引入的仪器本底值;选择氦气(He)作为碰撞气,采用动能歧视模式(KED)分析银和锡,可有效降低多原子离子的干扰,特别是地球化学丰度更高的锆、铌、锌和氧、氮、氩形成的多原子离子对^(107)Ag的干扰;选择标准模式(STD)分析硼,可有效提高对硼的方法灵敏度。在此基础上,银、锡、硼的检出限分别为0.007、0.12、0.43 mg/kg,方法精密度(RSD,n=12)和误差(RE,n=12)分别在2.29%~9.53%和-9.95%~6.10%之间。相比传统的原子发射光谱法,本方法具有分析流程简单、工作效率高、检出限低等优势,更适合大批量样品的多元素同时分析。

钠离子促进消解-电感耦合等离子体质谱法测定植物中的硅

植物中的硅因具有含量低、难消解、用含氟酸处理易损失等特点,一直是湿法处理的难点。本研究选择硝酸+氢氟酸+氯化钠混合消解液和高通量微波密闭消解植物样品,通过优化消解液配比、消解温度和消解时间、碰撞气体流量,建立了钠离子促进消解-电感耦合等离子体质谱法测定植物中硅的方法。结果表明,使用硝酸+氢氟酸混合消解溶液,可有效消解植物样品基体及基体中的硅元素;向消解液中加入一定量的钠离子和使用微波密闭消解法,能够促进试样中二氧化硅消解完全,提高消解效率及避免氟硅化合物的挥发损失。使用聚四氟乙烯同心圆雾化器、聚四氟乙烯旋流雾化室和蓝宝石中心管,可有效降低由溶液中氢氟酸介质腐蚀石英进样系统引入的仪器本底值;选择氦气作为碰撞气并控制氦气流量,可以有效消除氮、碳、铝、硼、氢、氧等元素的多原子离子对28Si的质谱干扰,提高方法的灵敏度。硅的方法检出限为0.001%,相对标准偏差(RSD)和误差(RE)分别在1.8%~7.7%和-1.8%~4.5%之间。方法适合于植物样品中硅的准确、快速测定,也可为农业考古和植物碳汇潜力研究中硅的总量分析提供技术支撑。