3-甲基吡啶-N-氧化物热稳定性分析

为了评估反应体系发生热失控时引发3-甲基吡啶-N-氧化物分解的可能性，采用差示扫描量热仪（DSC Q20）对3-甲基吡啶-N-氧化物在不同升温速率下的催化分解过程进行了试验研究。采用Kissinger法和Starink法计算热分解反应的活化能和指前因子。根据得到的活化能，计算3-甲基吡啶-N-氧化物在不同温度下到达最大反应速率所需要的时间（TMR ad ），结合可能性评估判据进行评估。结果表明：3-甲基吡啶-N-氧化物的分解由两部分组成；两种方法计算得到的活化能较为接近；当冷却失效，反应体系热失控温度达到448 K时，3-甲基吡啶-N-氧化物发生分解的可能性为高级，当温度为433~443 K时，可能性为中级，而当温度低于428 K时，可能性为低级。

某有机过氧化物的潜在热危险性分析

分析过氧化物的热分解动力学及不同规模下的热危险性，利用同步热分析仪（TG—DSC）测得温升速率分别为3、5、7和9℃／min下的热流率一温度曲线，使用Friedman等转化率法计算出过氧化物分解反应的表观活化能、指前因子，推算出该物质的自加速分解温度tsat及不同规模下的安全指数。结果表明：活化能和指前因子随着转化率的变化而变化，活化能范围为25．2～104．81kJ／mol，指前因子范围为3．3—59．79s^-1。在25kg标准包装下，过氧化物的自加速分解温度为104．6℃，安全指数为0．661；在实验规模、中试规模和生产规模下的安全指数分别为0．995、-0．267、-3．211。