色谱－质谱－红外光谱联用系统研究原煤浸取液及燃煤烟气中环烃类有机污染物

采用美国惠普公司色谱－质谱－红外三联仪，研究了我国典型煤种──青山烟煤中二氯甲烷（ＣＨ２Ｃｌ２）的４１ｈ浸取液和８００℃燃烧排放烟气中脂环烃、苯系物、多环芳烃（ＰＡＨｓ）等环烃类有机污染物的种类、组成及含量。并用ＰＡＨｓ标样对原煤浸取液和烟气中ＰＡＨｓ排放进行了定量评价。通过两种排放源中各有机污染物的组成和含量比较，获得了原煤及燃后烟气中环烃类有机污染物排放的一般规律。

河南贫煤不同温度燃烧烟气中环烃类产物的分析研究

本文用色谱／质谱／红外联用系统研究了河南贫煤在不同温度下燃烧释放的烟气二氯甲烷富集液中的脂环烃、苯系物、多环芳烃及杂多环芳烃等环烃类物质的组成和差异，尤其是对多环芳烃的种类、含量及分布特征进行了较为详细的探讨。并与原煤常温下二氯甲烷浸取液中各化合物组成进行了对照。

东湖水中硒的主要形态的分离和测定

分别用0.45μm滤膜过滤、活性炭吸附和离子交换法,将水中痕量硒分为悬浮态和可溶态、胶态和非胶态、离子态和非离子态等主要形态,并将此形态分析方法用于东湖水中硒的实际测定。结果表明,东湖水中的硒主要以可溶离子态存在,约占水中总硒量的90％以上,其中又以Se(Ⅳ)为主要形体。

巯基棉纤维分离、衍生气相色谱法测定痕量砷(Ⅲ)和砷(Ⅴ)

在1mol/L HCl介质中,砷(Ⅲ)能被巯基棉纤维(SCF)吸附、富集,从而与砷(Ⅴ)分离。被吸附的砷(Ⅲ)用热浓盐酸洗脱后,再与二巯基丙醇(BAL)反应形成衍生物,以甲苯萃取,然后用气相色谱法测定。As(Ⅴ)不被SCF吸附,可用KI-硫脲溶液还原为As(Ⅲ),同上法测定。本法干扰很少,检出限达0.01ng(As)。

示波极谱法测定水样中的痕量Te(Ⅳ)和Te(Ⅵ)

本文利用Te(VI)的电化学惰性及MIBK-KI对Te(IV)相Te(VI)萃取率的不同,在盐酸—结晶紫底液中,应用示波极谱法,对碲进行了价态分析,并用此法测定了水样中痕量的Te(IV)和Te(VI),结果满意。

用正交回归、示波极谱法同时测定铟和锡之研究

本文用双因素四水平正交设计回归分析法,建立了铟和锡在0.01％次甲基蓝和2.5％草酸底液中的示波极谱二次导数峰高与铟、锡浓度之间的两个非线性回归模型,并将此二模型用于铟、锡两组分共存体系的同时测定。与文献方法相比,本法具有两组分相对浓度允许范围宽的显著优点,为重叠不太严重的极谱体系中两组分同时测定提供了一种新方法。用于铝合金中铟和锡的同时测定,回收率在92.2～108.8％之间。

二巯基丙醇衍生气相色谱法测定砷

砷的分析常用氢化物发生法进行分离,然后用各种方法进行检测,往往需要特殊的条件和设备,而且影响氢化物发生的干扰因素和干扰元素很多。砷的衍生气相色谱分析也有研究报,如砷的三苯基衍生物、三甲基硅烷衍生物、二乙基二硫代氨基甲酸盐衍生物等,这些衍生物都未能很好地用于实际样品的测定。最近文献报道。

吸附溶出伏安法测定痕量砷的研究

在稀盐酸底液中,砷(Ⅲ)与吡咯烷二硫代甲酸铵(APDC)形成的络合物在悬汞电极(HME)上有良好的吸附溶出行为,于—0.53V(vs. SCE. )处有一灵敏的二次导数溶出峰。在1.3×10^(-9)—2.6X10^(-7)mol/As(Ⅲ)浓度范围内,峰高与As(Ⅲ)浓度有良好的线性关系,检出限为1.3×10^(-10)~mol/L。曾用本法测定两种标样以及茶叶中的砷,结果满意。本文还研究了电流性质及电极过程机理。

铬(Ⅲ)-4-(2-吡啶偶氮)间苯二酚络合物吸附溶出伏安法之研究

铬(Ⅲ)～4-(2-吡啶偶氮)间苯二酚络合物在悬汞电极(HME)上有一灵敏且波形良好的吸附还原溶出峰,一次导数,二次导数峰电位分别为-0.69V 和-0.73V(vs·SCE),据此提出了测定痕量 Cr(Ⅲ)的吸附溶出伏安法。线性范围为0.2～100ng/ml,检出限为0.1ng/ml。用于桃叶标样和环境水样中铬的测定,结果满意。

环境试样中痕量砷的形态分析研究

提出了湖水和土壤中痕量砷的形态分类方案,研究备形态的分离与测定.水样以0.45μm膜过滤分离出悬浮态的砷,用活性炭分离砷的胶态与游离态;土壤样品依次用水、稀盐酸提取.0.45μm膜过滤,得到水溶态、酸溶态和残余态,前两者用活性炭方法分离胶态与游离态;以巯基棉纤维分离,二巯基丙醇衍生气相色谱法测定各形态的砷的总量及胶态与游离态中砷的价态、无机态和有机态,从而建立湖水和土壤中痕量砷的形态分析方法.

气相色谱法测定茶叶中的痕量砷

本文报告利用二硫基丙醇（ＢＡＬ）在ＨＣＩ（ｌｍｏｌ／Ｌ）中能与砷（Ⅲ）形成衍生物原理，经甲苯萃取后，用气相色谱法测定生物样品中的痕量砷。应用此法分别与用巯基棉（ＳＣＦ）分离和不经分离直接测定桃叶标准样品（８２３０１）中的痕量砷。结果表明，两种方法的测定值均与正书值相符，但本法简单易行，最小检出限为０．０ｌｎｇ。用本文方法测定了鄂西茶叶中的痕量砷，回收率在９６％～１２３％之间．

示波极谱法同时测定痕量硒和砷

在盐酸-酒石酸锑钾介质中,Se(Ⅳ)在—0.59V(vs.SCE,下同)左右产生示波极谱峰,其二阶导数峰高IP″_(Se)与Se(Ⅳ)浓度在1.26×10^(-8)～1.26×10^(-4)mol·L^(-1)范围呈良好线性关系,Se(Ⅳ)检出下限为5.0×10^(-9)mol·L^(-1)。在相同底液中,当Se(Ⅳ)浓度大于2.5×10^(-6)mol·L^(-1)时,As(Ⅲ)在—0.79V左右也出现一良好极谱峰,其峰高IP″_(As)与As(Ⅲ)浓度在5.3×10^(-7)～2.6×10^(-4)mol·L^(-1)之间呈良好线性关系,As(Ⅲ)检出下限为2.7×10^(-7)mol·L^(-1)。Se(Ⅳ)、As(Ⅲ)两峰电位相差较大,可在同一底液中同时测定。曾用本法测定了煤飞灰标样(82201)中痕量硒和砷,结果与证书值相符。硒、砷加标回收率为95％～110％,还研究了Se(Ⅳ)、As(Ⅱ)极谱波性质。

示波极谱法同时测定痕量硒和砷

在盐酸——酒石酸锑钾介质中,Se(Ⅳ 在-0.59~V左右产生示波极谱波,波高与Se(Ⅳ)浓度在1.26×10(^-8)～1.26×10(^-4)mol/l范围呈良好线性关系,检出下限5.0×10(^-9)mol/l.在相同底液中,并当Se(Ⅳ)浓度大于2.5×10(^-6)mol/l时,AS(Ⅲ)在-0.79~V左右也有一良好极谱波,波高与浓度在5.3×10(^-7) ～2.6×10(^-4)mol/l之间呈良好的线性关系,检出下限 2.7×10(^-7)mol/l.Se(Ⅳ) 、As (Ⅲ)两波峰电位相差较大,可在同一底液中同时测定.

非线性回归法分辨重叠极谱吸附波—RE—DBF-偶氮氯膦体系中单一稀土Ce(Ⅲ)、Tm(Ⅲ)的同时测定

在研究了稀土(Ⅲ)—DBF-偶氮氯膦配合物极谱吸附波及其分析应用的基础上,针对轻、重稀土与DBF-偶氮氯膦(DBF-CPA)形成的配合物的还原峰峰电位相近,其还原波相互重叠.本文采用化学计量学的非线性回归法,建立两组份(Ce、Tm)的浓度与波高之间的非线性回归模型,并采用正交设计,求出两种稀土混合液的峰高对浓度的回归方程,应用求解该回归方程的偏微分方程组的方法,测定了Ce(Ⅲ)、Tm(Ⅲ)混合稀土标准液中单一稀土含量,结果满意.

褪色分光光度法测定痕量碲(Ⅵ)

基于痕量碲(Ⅵ)能加速结晶紫在碱性介质中的褪色反应,拟定了褪色光度法测定痕量碲(Ⅵ)的分析方法,灵敏度高(ppb级),检测下限为1ppb。所试验的二十多种外来离子对碲(Ⅵ)的测定均影响较小,尤其是Se(Ⅳ)、Se(Ⅵ)、Te(Ⅳ)均不干扰测定。碲(Ⅵ)在0.025～0.6μg/25mL范围内符合比尔定律。方法用于水样中痕量碲的测定,结果满意,回收率在96.3～103.5%。

稀土-DBF-偶氮氯膦配合物极谱吸附波的研究

近年来稀土(RE)与变色酸偶氮类试剂的配合物极谱吸附波的研究已有若干报道,其测定稀土的检测下限一般为10-6-10-7mol/L,有些体系可达10-7-10-8 mol/L。DBF-偶氮氯膦(DBF-CPA)是一种新的变色酸双偶氮类稀土光度分析试剂.该试剂具有选择性好、灵敏度优于其它试剂的特点.但RE(Ⅲ)-DBF—CPA配合物的电化学性质及其在极谱分析中的应用尚未见报道.本文发现在NH4Cl介质中,RE(Ⅲ)-DBF-CPA配合物在滴汞电极(DME)上产生灵敏的极谱吸附波,利用该波测定稀土具有灵敏度高、稳定性好、线性范围宽等优点。其检出限可达1.4×10-8mol/L。

稀土(Ⅲ)-2,2′-二溴-4-氟-偶氮氯膦络合物极谱行为的研究——Ⅲ.钙离子对稀土-2,2′-二溴-4-氟-偶氮氯膦体系极谱吸附波增敏作用

本文发现毫克量Ca^(2+)离子对稀土(Ⅲ)-2,2°-二溴-4-氟-偶氮氯膦(RE(Ⅲ)-DBF-CPA]二元体系络合物极谱吸附波(PAW)有明显增敏作用,同时发现在示波极谱上出现新还原峰,其吸收光谱曲线也有新吸收峰出现,表明已形成新的络合物。在此基础上建立了测定痕量RE的极谱吸附波新方法。其线性范围为5.7×10^(-9)～8.0×10^(-7)(RE)mol/L,检出下限为1.4×10^(-9)(RE)mol/L。曾用本法测定了蕃茄叶和绿茶等试样中痕量稀土。并与偶氮胂Ⅲ光度法相对照,结果满意。稀土加标回收率为97％～105％。本文还对该络合物的组成和结构、电极反应、电流性质等问题也进行了研究。

巯基棉分离吸附溶出伏安法测定茶叶及茶汤中痕量砷

本文研究了巯基棉纤维（ＳＣＦ）对Ａｓ（Ⅲ）和Ａｓ（Ⅴ）的吸附性能，建立了ＳＣＦ分离Ａｓ（Ⅲ）和Ａｓ（Ⅴ）吸附溶出伏安法测定生物样品中痕量砷的方法。结果表明：在１ｍｏｌ／Ｌ盐酸介质中，ＳＣＦ可定量吸附Ａｓ（Ⅲ），Ａｓ（Ⅴ）不被吸附；用ＫＩ－（ＮＨ２）２ＣＳ预先还原Ａｓ（Ⅴ），通过ＳＣＦ分离，可消除干扰离子对测定砷的影响。方法用于测定桃叶、煤飞灰及番茄叶标样中的砷，其结果与标准值相符；应用此法还测定了几种茶叶及茶汤中的痕量砷和不同价态的砷，结果令人满意。

铜离子对稀土（Ⅲ）～DBF－偶氮氯膦体系极谱吸附波的增敏作用研究

铜离子对稀土（Ⅲ）～ＤＢＦ－偶氮氯膦体系极谱吸附波的增敏作用研究晏蓉，施文赵（华中理工大学煤燃烧国家重点实验室、化学系，武汉，４３００７４）关键词稀土（Ⅲ），铜（Ⅱ），ＤＢＦ－偶氮氯膦，极谱吸附波，增敏ＤＢＦ－偶氮氯膦（ＤＢＦ－ＣＰＡ）是一种新的稀土...

极弱酸碱的恒pH滴定法

本文用基于极弱酸(碱)在水溶液中部分去质子化(或部分质子化)反应的恒pH滴定法测定硼酸和乙酸钠。利用弱酸(碱)的部分去质子化(或部分质子化)反应进行滴定的方法有线性滴定法。但该法需已知弱酸(碱)的离解常数值,对于那些未知其常数的弱酸(碱),如某些氨基酸、核酸等,线性滴定法就难以应用,且线性滴定法计算复杂,普通酸度计精度不够,使计算结果产生较大误差。