固定床渣油加氢装置长周期运行技术进展与思考

针对固定床渣油加氢装置长周期运行的技术需求,首先对制约其运行周期的核心因素和改进方向进行分析,然后对比了现有保护反应器技术的优缺点,最后对长周期运行技术的未来发展方向进行探讨。分析结果表明:催化剂金属沉积失活和积炭失活是制约固定床渣油加氢装置长周期运行的核心因素;可切出保护反应器技术和上流式保护反应器技术更适合于解决反应器压降上升问题,对装置运行周期的延长有限;可轮换式保护反应器技术和催化剂在线置换式保护反应器技术可显著延长装置的运行周期,但存在工艺复杂、投资高和技术安全风险较高的问题;逐步可切出保护反应器技术兼具工艺简单和可显著延长运行周期的优点;未来应着重开发工艺更为简化的新保护反应器技术,同时还应重视高容金属能力催化剂级配技术、催化剂降积炭技术和低压降高效率渣油加氢催化剂的开发。

MIP催化裂化柴油与渣油联合加氢工艺研究

以长岭渣油作为原料油,在不同操作条件下,研究了中国石化石家庄炼化分公司MIP催化裂化重柴油的掺入对渣油加氢的影响。结果表明,MIP催化裂化重柴油的掺入使得脱硫率和脱(Ni+V)率均有提高,脱硫率最高提高了2.36百分点,脱(Ni+V)率最高提高了3.14百分点。收集渣油加氢生成油进行催化裂化试验,结果表明,按循环操作计算,MIP催化裂化汽油收率可增加8.69百分点。

渣油残炭值的定量关联分析

残炭值(w(MCR))关系着渣油的生焦倾向,是评定油品质量的重要指标。除了直接测定,渣油的残炭值也可以与氢/碳比(n(H)/n(C))等参数关联,这种定量关联在一定程度上反映了渣油转化为残炭的内在规律。利用多元回归得到了氢/碳比,硫、氮杂原子含量以及四组分含量与残炭值的定量关系。结果表明,元素含量和残炭值定量关系的适用油样范围更加广泛,不仅适用于各种直馏常压渣油和减压渣油,而且对加氢后的常压渣油也同样适用;氮元素的含量对残炭值的影响远高于硫元素的含量;四组分与残炭值的定量关系很好地揭示了各组分对残炭值的贡献大小。

RICP工艺的拓展研究与工业应用

分别以中东高硫渣油及其与催化裂化柴油(简称催化柴油)的混合油为原料开展中型加氢试验,结果表明,催化柴油掺入渣油中混合加氢时,反应性能较好,加氢催化剂积炭量降低。催化柴油掺入渣油加氢的RICP-Ⅱ工艺在3家公司的工业应用结果表明:A公司渣油加氢装置第四周期催化剂沉积金属量和平均积炭量低于第二周期;B公司渣油加氢装置掺入催化柴油后反应器总压降明显下降,径向温差明显降低,总温升有所上升,对加氢脱硫、加氢脱氮及残炭加氢转化反应均有促进作用,但对脱金属反应的促进效果不明显;C公司渣油加氢装置高比例掺入催化柴油,在加工总量中催化柴油质量占比26.33%、催化柴油占反应总进料质量比例最高值达45%以上的情况下,1261 d的运行周期内反应系统总压降低于2.0 MPa、温升低于70℃、最大径向温差低于9℃。

LTAG技术中加氢单元的选择与对比分析

对比了LTAG工艺工业应用过程中,不同类型加氢装置的应用结果。作为调整柴汽比的重要手段,LTAG的加氢单元可以应用加氢精制、重油加氢及加氢改质等装置,并与催化裂化装置联合,以实现压减柴油产量、增加汽油和液化气产量的目的。加氢单元选择不同的模式,导致加氢LCO性质不同,进而影响精制(或改质)柴油在LTAG过程中的转化率及选择性。在应用过程中,需要结合加氢单元的操作条件,根据加氢LCO性质变化,以及操作范围限定等因素的影响,针对性地调整FCC单元的操作条件才能获得最佳的使用效果。

高铁钙渣油沸腾床加氢技术研究

以仪长管输原油渣油为原料,用连续搅拌釜反应器模拟沸腾床考察了高铁钙渣油的裂化性能和杂质脱除性能,并研究了沸腾床加氢催化剂的初期失活情况。结果表明,反应温度是影响高铁钙渣油转化率和杂质脱除率的主要因素,积炭、金属硫化物的沉积造成的催化剂孔口堵塞失活是影响高铁钙渣油沸腾床加氢工艺经济性的主要因素,铁钙含量应该作为采用沸腾床加氢工艺还是固定床加氢工艺加工高铁钙渣油的判断标准。

膜分散微反应器制备纳米ZnO颗粒

膜分散微反应器利用微孔膜作为分散介质,分散相在压力作用下通过膜孔均匀分布在连续相中,由于混合尺度很小,可以达到毫秒级快速均匀混合,非常适合于快反应的纳米颗粒制备工艺.以碳酸钠和硫酸锌的水溶液为原料,在膜分散微反应器内直接沉淀反应,制备了纳米碱式碳酸锌颗粒,再通过焙烧得到纳米氧化锌颗粒.研究了焙烧温度、反应物浓度、两相流量等因素对颗粒粒径的影响规律,使用XRD、TEM、N2吸附脱附等手段对样品进行了表征.利用这种方法制备纳米颗粒的过程能耗低,易于控制,可进行连续操作,后处理过程也较简便.

以产气肠杆菌催化肌苷5′-位磷酸化的特性

为了分析磷酸酶在茵体细胞内的存在方式、酶反应特征及产物结构，以产气肠杆菌（E．aerogenes IAM1183）细胞作为催化剂，以焦磷酸和肌苷为底物，并采用液相色谱和核磁共振等方法进行了研究。酶促反应产物被证实为5′-IMP。结果表明：该酶为胞内酶，具有可溶性的特点；酶促反应温度范围30～40℃，最适温度为35℃；整细胞酶促反应的最适pH值为4．8，催化16h可以合成4．79mg·mL^-1的5′-IMP；破碎细胞，酶促反应的最适pH值为7．6，催化10min可以合成5．85mg·mL^-1的5′-IMP。