高效液相色谱-串联质谱法测定药食同源中药材中29种农药残留

建立了固相萃取-高效液相色谱-串联质谱法测定药食同源中药材中29种农药的分析方法。样品用乙腈提取,固相萃取柱净化,经Agilent poroshell 120 EC-C_(18)色谱柱(100 mm×3.0 mm,2.7μm)分离,质谱采用电喷雾电离源,多反应监测模式检测,以色谱峰面积外标法定量。29种农药质量浓度与色谱峰面积线性相关,相关系数为0.995~0.999 4,检出限为0.002~0.05 mg/kg,高、中、低3个不同浓度加标回收率为79.5%~108.7%,相对标准偏差为3.05%~6.71%(n=6)。该方法降低了药食同源样品中基质干扰,方法准确、快速,可用于大批量样品中农药残留的检测分析。

快速溶剂萃取-气质联用法测定茶叶中的茚虫威、虫螨腈和啶虫脒

建立了同时检测茶叶中茚虫威、虫螨腈和啶虫脒残留的快速溶剂萃取-气质联用检测方法。茶叶样品磨碎后在95℃、12.0 MPa条件下采用丙酮-乙腈(1+1)萃取,经Cleanert TPT固相萃取柱净化富集后上机测定。结果表明:茚虫威、虫螨腈和啶虫脒在0.5~10.0 mg/L质量浓度范围内具有良好的线性关系,相关系数分别为1.000、0.9997和0.9966;检出限均为0.02 mg/kg,定量限为0.066 mg/kg。在0.5、2.5和10.0 mg/L 3个添加水平下,茚虫威、虫螨腈和啶虫脒的平均加标回收率为85.6%~97.3%,相对标准偏差为1.1%~6.7%(n=6)。本实验通过优化快速溶剂萃取条件,实现了对茶叶样品的高效前处理以及茚虫威、虫螨腈和啶虫脒的准确定量。

2022年南通市公共场所空气中苯系物健康风险评估

目的了解南通市公共场所空气中苯系物污染现状及健康风险。方法2022年随机抽取南通市52家公共场所(17家理发店、23家宾馆、12家健身房),采集室内空气样品180份,采用热解吸-气相色谱法检测分析空气中5种苯系物(苯、甲苯、对二甲苯、间二甲苯、邻二甲苯),利用Risk(终身癌症风险)评估苯系物的致癌风险。结果5种苯系物在0.001~0.1μg/mL质量浓度范围内具有良好的线性关系,相关系数r均>0.999,苯、甲苯检出限为0.031μg/m^(3),定量限为0.102μg/m^(3);对二甲苯、间二甲苯和邻二甲苯检出限为0.093μg/m^(3),定量限为0.307μg/m^(3)。回收试验结果显示,5种苯系物加标回收率在95.4%~103.2%,相对标准偏差(RSD)在1.34%~4.76%(n=6)。180份空气样品中苯、甲苯、二甲苯检出率分别为5.56%、6.67%、8.89%;检出浓度:苯为0.005~0.008 mg/m^(3),甲苯为0.005~0.008 mg/m^(3),二甲苯为0.005~0.023 mg/m^(3),均未超标。检出苯系物公共场所空气暴露浓度在0.458~0.733μg/m^(3),致癌风险系数在3.57×10^(-6)~5.72×10^(-6)。结论南通市公共场所空气中苯系物未超标,但个别公共场所空气中的苯系物可能对人体存在致癌风险,应定期开展监测,加强公共卫生管理。

QuEChERs-气相色谱-串联质谱法 测定韭菜中的腐霉利

建立了采用QuEChERs前处理方法结合气相色谱-串联质谱(GC-MS/MS)多反应监测(MRM)模式测定韭菜中腐霉利的检测方法。样品经过乙腈提取,采用无水MgSO_(4)、PSA、GCB作为净化剂,净化液经氮吹浓缩后,经丙酮复溶过0.22μm膜,采用GC-MS/MS进样分析。通过优化离子对、提取液种类和GCB用量等实验条件降低基质干扰。结果表明,在0.025~2.0μg·mL^(-1)范围内,腐霉利的质量浓度与相应的峰面积呈良好的线性关系,相关系数为0.9992;在0.005、0.02、0.2mg·kg^(-1)3个添加水平下的回收率在89.9%~98.4%之间,相对标准偏差在1.77%~2.95%(n=6)之间,检出限为0.001mg·kg^(-1),定量限为0.003mg·kg^(-1)。该方法操作便捷、结果准确可靠,可满足实际工作中韭菜的腐霉利残留检测。

南通市2010-2012年食品中甜蜜素检测结果

目的了解南通市市售食品中甜蜜素残留量现状。方法随机抽取市场上各类食品535份,采用毛细管气相色谱法测定食品中甜蜜素含量。结果 2010-2012年,食品中甜蜜素检出率为51.96%,合格率为94.95%,合格率由高到低依次为冷饮类(96.72%)、果汁类(95.51%)、酱腌菜(95.39%)、烘炒类(94.35%)、蜜饯类(93.58%)。结论在售食品中仍有少量食品甜蜜素含量超标,应继续加大监管力度,保障消费者安全食用。

分光光度法测定海鱼罐头中组胺含量

目的在GB5009.208-2016国家标准方法的基础上建立方便快捷的海鱼罐头中组胺的测定方法。方法称取绞碎均匀的鱼样用5%HClO4溶液浸泡2~3h,用电动振荡器振荡后离心,取上清液用NaOH溶液调节pH值至10~12后加正戊醇振荡提取样液中组胺,离心后取上层正戊醇提取液加1+11 HCl溶液振荡提取正戊醇中组胺,离心后弃去上层正戊醇,取2mL HCl提取液用分光光度法测定组胺含量,从而计算出鱼罐头中组胺含量。结果组胺含量在0~20μg/10mL范围呈良好的线性关系,线性方程Y=0.007275X+0.0211,相关系数γ=0.9999,精密度为2.74%~5.23%,加标回收率为92.2%~96.7%,CFAPA-QC056B-1鱼肉粉中组胺残留量检测质控样品测得值为44mg/100g指定值(452.8±64.9)mg·kg^(-1)。结论建立方便快捷的组胺测定方法,精密度和准确度令人满意,操作步骤少,工作效率高,可同时测定大批量样品中组胺含量。

气相色谱法快速测定饮料中甜蜜素

建立以正己烷为提取试剂,超声波辅助提取,HP-5毛细色谱柱分离的饮料中甜蜜素含量的气相色谱测定方法。色谱柱初始温度为50 ℃,保持3 min,以10 ℃/min的速率升至100 ℃,保持0.5 min,以20 ℃/min的速率升至200 ℃,保持3 min;检测器温度为265 ℃;氢气流量为35 mL/min;空气流量为350 mL/min。通过优化的实验方法与国标法对比分析并绘制色谱图。甜蜜素衍生物出峰时间相对缩短,甜蜜素的质量浓度在0~1.6 mg/mL范围内与色谱峰面积具有良好的线性关系,相关系数为0.999 2,检出限为0.01 g/kg。样品测定结果的相对标准偏差小于0.7%(n=6),加标回收率为88.5%~103.3%。该检测方法操作便捷,检测高效,结果重现性好,为饮料中甜蜜素含量测定提供参考依据。

分散固相萃取与GC-MS联用检测咖啡豆及速溶咖啡中糠醛类化合物

目的:建立分散固相萃取与气相色谱-质谱法(GC-MS)联用检测咖啡豆及速溶咖啡中糠醛类化合物的分析方法。方法:样品先经含有Na2CO3的50%乙醇-水溶液超声溶解提取,再经乙腈提取后加入MgSO4、C18及GCB分散固相萃取净化,最后经PTFE针式过滤器过滤后进GC-MS分析。结果:在优化了样品提取、分散萃取及基质效应等实验条件下,3种糠醛类化合物在质量浓度0.1~20.0μg/mL范围内相关系数均大于0.9935,RSD在2.11%~3.84%之间,加标回收率在89.7%~103.5%之间。结论:该方法简便、准确、灵敏、有机溶剂消耗少,能降低基质影响,完全满足咖啡豆和速溶咖啡中糠醛类化合物的同时定性和定量分析。

工作场所空气中二苯基甲烷二异氰酸酯分光光度测定法的改进

改进工作场所空气中二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)原测定方法(GBZ/T 160.67-2004):提高MDI叠氮化反应过程中的酸度,用盐酸萘乙二胺偶合反应,进行定量测定。结果显示,测定方法的相对标准偏差为2.8%~3.2%,加标回收率为96%~102%.用该法测定南通市某化工厂中50份样品MDI检出率为60%,均未超标。该方法准确度和灵敏度高,适合工作场所空气中MDI含量的测定。

顶空-气相色谱法测定尿中TCA方法的改进

目的测定尿中三氯乙酸(trichloroacetic acid,TCA)顶空-气相色谱法的改进。方法取一定体积的尿液加入0.5 mL10%乙酸钠溶液密封于22 mL顶空瓶中,通过自动顶空仪加热脱羧生成的三氯甲烷直接进入气相色谱仪进行检测分析。结果使用HP-INNWAX色谱柱可以有效进行尿中TCA的检测分析,当在尿样中加入0.5 mL 10%的乙酸钠时,顶空仪90℃平衡60 min是最佳脱羧条件,在0.5~50.0μg质量范围内相关系数r=0.9992。结论该法将脱羧反应设计于顶空装置中,操作简单便捷,有效减少反应时间和人力消耗,提高了工作效率;在脱羧反应中加入乙酸钠溶液,增加了TCA检测的稳定性和灵敏度。

2013年南通市饮用水中17种邻苯二甲酸酯类化合物含量的检测分析

目的了解2013年4个季度南通市饮用水中17种邻苯二甲酸酯类化合物(phthalic acid esters,PAEs)的污染状况。方法将改进的固相萃取技术应用到饮用水前处理,与气质联用仪用于饮用水中(原水、出厂水、管网末梢水)中PAEs含量的测定,并对检查结果进行统计分析。结果 4家水厂水样中主要检出物为邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DEHP)和邻苯二甲酸二异丁酯(DIBP),其含量分别为4.01μg/L^6.44μg/L、0.714μg/L^1.41μg/L、<0.25μg/L^0.421μg/L。结论南通市饮用水中发现有PAEs污染,但未超标,其中在枯水期PAEs的含量略高于丰水期,且饮用水在管道输送过程中会加大PAEs的污染。

气相色谱-质谱联用测定蔬菜中克百威、三羟基克百威及丁硫克百威残留

目的应用气相色谱-质谱联用方法(GC-MS)测定蔬菜样品中克百威、三羟基克百威及丁硫克百威的残留。方法使用不同pH值的缓冲溶液调节基质样品,经15 ml乙腈提取,漩涡振荡15 min后加入3 g氯化钠分层,剧烈振摇1 min取乙腈层,再重复一次,合并2次的乙腈层经固相萃取柱(Carb/NH2柱)净化提取浓缩后,供GC-MS测定。结果在浓度为0.5μg/ml^10.0μg/ml时相关系数均>0.99,将基质调节至pH=7.5,同时测定0.1 mg/kg和1.0 mg/kg的3种氨基甲酸酯的加标回收率为74.2%~120.7%,相对标准偏差为0.41%~2.63%。3种组分的检出限:克百威为0.01 mg/kg;三羟基克百威为0.02 mg/kg;丁硫克百威为0.01 mg/kg。结论通过对基质pH值的调节可以有效抑制部分克百威、三羟基克百威和丁硫克百威的降解及转化,抽检的20份蔬菜均检出克百威、三羟基克百威及丁硫克百威。

碱解法测定动物水解蛋白中L-羟脯氨酸的含量

目的建立了使用聚四氟乙烯带盖水解管,以NaOH溶液为水解液的碱解法测定动物水解蛋白中L-羟脯氨酸(L-Hydroxyproline,L-Hyp)含量。方法将样品置于10 ml水解管中,加入6 ml 2.5 mol/L NaOH溶液在110℃烘箱中加热2 h,水解出的L-Hyp经氯胺T氧化后与对二甲氨基苯甲醛反应生成红色络合物,在(558±2)nm处测定其吸光度。结果在优化实验条件下,该方法的线性范围0～10μg/ml(r=0.999 3),检出限1.35μg/g,样品测定的RSD在1.0%～2.3%,加标回收率为88.7%～96%(加标量为30 mg/kg)。结论相对酸解法,碱解法的水解效率和酸解法基本一致,样品前处理操作简单,缩短了测定时间,灵敏度、重复性和稳定性良好。

顶空气相色谱法检测尿二氯乙酸和三氯乙酸

目的建立同时检测尿二氯乙酸(DCA)和三氯乙酸(TCA)的顶空气相色谱法。方法吸取5 mL尿样于22 mL顶空瓶中,加入0.5 mL 10%乙酸钠溶液后立即加盖密封,摇匀,置于顶空-气相色谱仪中,90℃平衡60 min后进样,经HP-INNOWAX气相色谱柱分离,氢火焰检测器检测DCA和TCA含量。结果在最佳实验条件下,DCA和TCA在10~500μg/L范围内的相关系数均大于0.9990,最低检出限分别为2.0μg/L和3.5μg/L,加标回收率为87.40%~101.44%,相对标准偏差(RSD)为1.89%~3.25%。抽检35份职业人群尿样,DCA和TCA均未检出。结论通过加入乙酸钠、优化顶空条件建立的顶空气相色谱法回收率和精密度等指标良好,能满足尿二氯乙酸和三氯乙酸的日常检测需求。

人尿中硫氰酸盐的快速测定方法

目的建立一种快速测定人尿中硫氰酸盐的方法。方法采用三氯化铁分光光度法,准确吸取5.00 ml样液于10 ml带塞比色管中,然后加入0.2 ml三氯化铁溶液,加塞摇匀放置10 min后,用1 cm比色杯,纯水调零,在波长465 nm处测定吸光度。结果对3份不同试样按本方法的试验操作条件,6 d内重复测定6次,3份不同试样的平均值(x)分别为1.23、8.60、12.60;标准偏差(s)分别为0.02、0.03、0.04;变异系数(CV)分别为1.63%、0.35%、0.32%;在3份不同试样中分别加入不同量的硫氰酸盐标准溶液,分别测定,3份不同试样的回收率分别为92.2%、92.7%、94.3%。结论用该方法测定人尿中硫氰酸盐的含量,其精密度试验和回收率试验结果令人满意。

快速溶剂萃取-气相色谱法测定茶叶中硫丹和三氯杀螨醇

目的建立快速溶剂萃取-Cleanert TPT固相萃取净化-气相色谱法测定茶叶中硫丹和三氯杀螨醇含量。方法茶叶样品磨碎后与硅藻土混匀,在90℃、12.0 MPa条件下采用环己烷-乙酸乙酯(8+2)萃取,经Cleanert TPT固相萃取柱净化富集,用带有电子捕获检测器的气相色谱仪进行检测分析。结果α-硫丹、β-硫丹、硫丹硫酸盐和三氯杀螨醇在0.05~5.0μg/mL质量浓度范围内具有良好的线性关系,相关系数分别为0.9987、0.9903、0.9921和0.9947;检出限分别为0.3、0.2、0.2、1.0μg/kg。2份铁观音、1份龙井茶和1份普洱茶样品均检出4种化合物,以其中1份铁观音样品为基质做加标回收率和精密度实验,加标浓度为0.2 mg/kg和0.4 mg/kg的4种化合物的混标,样品加标回收率为75.8%~102.4%,相对标准偏差为0.52%~2.83%。结论本实验通过优化快速溶剂萃取条件,可以同时检测茶叶样品中硫丹和三氯杀螨醇,并有较好的灵敏度和准确度。

高组胺鱼罐头中5种生物胺含量的LC-MS分析方法

建立高氯酸消解与三重四极杆串联液相色谱质谱仪(LC-MS/MS)联用检测鱼罐头中5种生物胺的含量。罐头中鱼肉样品粉碎后经5%高氯酸溶液进行消解提取,再由正己烷净化后进入LC-MS/MS分析。采用HILIC silica色谱柱进行分离,以含10 mmol/L甲酸铵的0.5%甲酸水溶液和0.5%甲酸的乙腈溶液为流动相进行梯度洗脱,电喷雾离子源正离子模式,多反应监测扫描,外标法定量。试验结果表明,在1.0~100μg/L范围内, 5种生物胺呈良好的线性关系,相关系数r均大于0.99,方法的检出限和定量限分别在0.31~4.1 mg/kg和1.0~13.6 mg/kg之间,基质效应在0.86~1.0之间。当样品加标质量分数为5.0, 50.0和100.0 mg/kg时,回收率和相对标准偏差(n=6)在76.0%~108%和2.89%~5.08%之间。与现有方法比较,该方法具有操作简单、灵敏度高、重现性好和有机试剂消耗少等优点,可以满足鱼罐头样品中生物胺的定性和定量分析。