手性二胺修饰的Ru-TPP/γ-Al_2O_3催化苄叉丙酮不对称加氢反应

在温和条件下制备了三苯基膦(TPP)作保护剂的负载钌催化剂Ru-TPP/γ-Al2O3,以(1S,2S)-1,2-二苯基乙二胺,(S)-1,1-二(对甲氧苯基)-2-异丙基乙二胺,(8S,9S)-9-氨基(9-脱氧)二氢辛可尼定和(1S,2S)-环己二胺为手性修饰剂,考察了Ru-TPP/γ-Al2O3在苄叉丙酮不对称加氢反应中的催化性能.结果表明,以(1S,2S)-1,2-二苯基乙二胺作为修饰剂时,催化剂具有较高的活性和选择性.在有K2CO3存在的异丙醇和水的混合溶液中,在氢气压力4MPa,40℃和8h的条件下,苄叉丙酮的转化率达到了99%,对羰基加氢的选择性大于98%,不饱和醇的光学纯度ee值为47%.

离子液体介质中钌纳米粒子催化苯乙酮及其衍生物的不对称加氢反应

采用水溶性三(间-磺酸钠苯基)膦(TPPTS)作稳定剂,在离子液体1-丁基-3-甲基-咪唑四氟硼酸盐([BMIM]BF_4)或1-丁基-3-甲基-咪唑对甲基苯磺酸盐([BMIM][p-CH_3C_6H_4SO_3])介质中用氢气还原RuCl_3·3H_2O,得到钌纳米粒子.将此钌纳米粒子与(1S,2S)-1,2-二苯基乙二胺(简称(1S,2S)-DPEN)、KOH在离子液体/异丙醇介质中原位生成一种不对称加氢催化剂,用于催化苯乙酮及其衍生物的不对称加氢反应.实验结果表明,离子液体介质中的纳米钌催化剂体系具有良好的催化活性和对映选择性.在优化反应条件下,催化苯乙酮获得了100%的转化率和79.1%的对映选择性.并且产物经正己烷萃取后,含有钌纳米粒子的离子液体可以循环使用.

煌焦油蓝分光光度法测定微量亚硝酸根

本文研究了在盐酸介质中微量亚硝酸根与煌焦油蓝发生的重氮化反应，建立了测量微量亚硝酸根的新方法。方法的线性范围为０．５～１２μｇＮＯ－２／２５ｍＬ，检出限为０．５μｇＮＯ－２／２５ｍＬ。方法已用于水中微量亚硝酸根的测定。并对机理进行了初步讨论。