丝裂霉素C与牛血清白蛋白结合作用的研究

结合光谱法与微量热法研究了水溶液中丝裂霉素C与牛血清白蛋白分子间的结合反应,测定了反应的结合常数K_A,结合位点数n及热力学函数Δ_rG_m,Δ_rH_m和Δ_rS_m,并确定了分子间作用力性质;依据F(?)rster非辐射能量转移机制,确定了授体-受体间的结合距离和能量转移效率;采用同步荧光技术考察了丝裂霉素C对牛血清白蛋白构象的影响.

荧光光谱法研究亚甲基蓝与蛋白质的结合反应

应用荧光光谱法研究了水溶液中亚甲基蓝与牛血清白蛋白分子间的结合反应 ,讨论了亚甲基蓝对蛋白质内源荧光的猝灭机理 ,测定了结合常数 (KA=3 44× 10 5L·mol-1)和结合位点数 (n =1 0 3)。依据F rster非辐射能量转移 ,理论确定了授体 受体间的结合距离 (r=1 6 7nm)和能量转移效率 。

水-乙醇混合溶剂中过氧化氢酶活性与构象的研究

用微量热法和荧光法分别测定了水-乙醇混合溶剂中过氧化氢酶活性与构象的变化.结果表明,随着乙醇浓度的增大,过氧化氢酶酶促反应的米氏常数K_m有所增大,而反应速率常数k_2及酶的催化活性则明显降低;336nm处的相对荧光强度不断增强,酶分子的构象发生了变化,其结构渐趋松散.乙醇对过氧化氢酶活性的影响乃是乙醇的竞争性抑制和溶剂效应引起的酶构象变化共同作用的结果.

氧氟沙星与牛血清白蛋白相互作用机制

目的 以光谱技术与微量热技术相结合的方法研究水溶液中牛血清白蛋白与氧氟沙星分子间结合作用的机制。方法 用荧光猝灭法及微量热法。结果 荧光猝灭法测得该反应的结合常数K =1 2 0× 10 5L·mol-1,结合位点数n =1 2 0 ,微量热法测得反应的焓变ΔrHm≈ 0 ;用同步荧光技术考察氧氟沙星对牛血清白蛋白构象的影响 ;依据F嵀ｒｓｔｅｒ非辐射能量转移机制 ,得到授体 受体间的结合距离 (r=2 5 9nm)和能量转移效率 (E =0 38)。结论 牛血清白蛋白与氧氟沙星分子间有较强的结合作用 ,且结合力以疏水作用为主。

藏药五脉绿绒蒿碱结构和性质的理论研究

五脉绿绒蒿碱是一种从藏药五脉绿绒蒿中提取并已确认结构的新的生物碱. 采用密度泛函理论(DFT)和从头算(ab initio)方法, 在HF/6-31G*和B3LYP/6-31G*水平下全优化计算了该化合物的分子几何构型和电子结构; 依据Onsager自恰反应场(SCRF)模型考察了五脉绿绒蒿碱在氯仿、丙酮、二甲亚砜及水等溶剂中的溶剂化作用; 基于气相优化结构进行了B3LYP/6-31G*振动分析与红外光谱计算, 进一步按照统计力学原理求得了298～1500 K温度范围内该化合物的热力学性质. 此外, 还讨论了五脉绿绒蒿碱的分子结构与药效的关系.

荧光光谱法研究喹诺酮抗菌素与过氧化氢酶的相互作用

应用荧光光谱法研究了水溶液中喹诺酮抗菌素氧氟沙星、环丙沙星与过氧化氢酶分子间的结合反应。结果表明：药物对过氧化氢酶的内源荧光有较强的猝灭作用，形成复合物所产生的静态猝灭是引起过氧化氢酶荧光猝灭的主要原因。进一步依据荧光猝灭结果确定了药物－酶复合物的形成常数和结合位点数。

牛血清白蛋白与金霉素结合反应的机制研究

以光谱技术与微量热技术相结合的方法研究水溶液中金霉素与牛血清白蛋白分子间结合作用的热力学性质 .荧光猝灭法测得该反应的结合常数K =2 .0 9× 10 5L/mol,结合位点数n =1.75 ,微量法测得反应的焓变△rHm=- 17.5 0kJ/mol;依据Forster非辐射能量转移机制 ,得到授体 受体间的结合距离 (r1=1.6 7nm ,r2 =1.4 6nm)和能量转移效率 (E1=0 .4 1,E2 =0 .6 6 ) .金霉素与牛血清白蛋白分子间有较强的结合作用 ,且结合力以疏水作用为主 .

黄铁矿化学脱硫的热力学分析

应用热力学方法对煤中黄铁矿脱硫反应进行了较系统的计算与分析．结果表明，黄铁矿具有较高的热稳定性，黄铁矿的干法还原脱硫和热解脱硫属热力学控制反应，脱硫应在高温下进行；黄铁矿湿法脱硫可在常温下进行，其主要方法是氧化法和碱液浸取法．

微量热法研究 [Cu(phen)2]^(2+)、[Cu(bpy)_2]^(2+)与DNA的作用

用微量热法对菲咯啉合铜（ [Cu(phen)2]2＋）和联吡啶合铜（ [Cu(bpy)2]2＋）与小牛胸腺 DNA的相互作用进行了研究，依据 McGhee-Von Hippel邻近排斥方程确定了结合反应的平衡常数 K、结合位点距离 n及热力学参数Δ rHm、Δ rGm和Δ rSm。结果表明这两种铜的配合物与 DNA之间均可形成稳定的三元配合物，且反应为熵驱动过程， DNA与这些配合物的键合过程中同时存在插入和静电作用两种模式，插入作用的强弱与金属配合物中配体的平面性质有关。

光谱法研究七元瓜环作用下2-(2-羟苯基)咪唑并[1,2-a]吡啶的质子转移

采用荧光发射光谱法、瞬态荧光光谱法和紫外-可见光谱法考察了七元瓜环(CB7)与2-(2-羟苯基)咪唑并[1,2-a]吡啶(HPIP)的相互作用,结果表明二者发生了相互作用.瞬态荧光光谱结果表明,CB7的加入使荧光寿命下降而量子产率逐渐增加,在1,4-二氧六环溶液中,CB7的加入限制了HPIP的质子转移过程,而在环己烷溶液中则有利于HPIP的激发态质子转移.采用Benesi-Hildebrand方程对所测数据进行了线性拟合,结果表明形成了化学计量比为1∶1的复合物.

八元瓜环超分子作用下2-(2-氨基-3-吡啶基)苯并咪唑的质子转移

利用荧光发射光谱、紫外吸收光谱和核磁共振氢谱(1H NMR)研究了八元瓜环(CB8)与2-(2-氨基-3-吡啶基)苯并咪唑(2-A3PyBI)的超分子相互作用及其对2-A3PyBI分子内质子转移过程的影响.结果表明,在水溶液中2-A3PyBI具有双重荧光发射峰,分别对应其2种质子转移异构体.固定pH值下的荧光滴定实验表明主客体包合比为1∶2,2-A3PyBI进入CB8空腔后促进了其分子内激发态质子转移过程.同时,1HNMR结果表明2-A3PyBI的苯环部分进入了CB8空腔.

煤及其模型化合物电解氧化脱硫的热力学分析

根据煤的分子结构理论及热力学原理，对黄铁矿和有机含硫模型化合物在标准状态下电解氧化脱硫的理论分解电压进行了计算，分析了电化学法脱除煤中有机硫和黄铁矿的可能性及脱硫深度，讨论了提高脱硫效率和选择性的可能途径。

溴代作用对竹红菌素分子性质影响的理论研究

用 AM1方法对竹红菌素 (包括甲素和乙素 )与它们的溴代物进行了量子化学对比计算 ,得到了生成热 ,前线轨道能级及偶极矩等参数 .

水-有机溶剂混合体系中高硫煤电解脱硫的研究

以氢氧化钠、盐酸和硫酸等为支持电解质，对贵州六枝高硫煤在水－甲醇、水－乙醇、水－丙酮及水－乙二胺等４种混合溶剂体系中电解脱硫率进行了考察。实验结果表明，煤的脱硫率与溶剂及电解质有关，其中Ｈ２Ｏ－ＣＨ３ＯＨ－ＨＣｌ是最佳的脱硫体系，５０℃时，电解３ｈ后其脱硫率可高达５６％。在阳极电解脱硫的同时，阴极联产高纯氢气，其电流效率高达９５％以上。

合成甲醇掺钒铜基催化剂XPS谱学研究

应用光电子能谱考察了合成甲醇共沉淀ＣｕＯ－ＺｎＯ－Ａｌ２Ｏ３催化剂与掺钒样品的表面状态及催化反应的活性中心，它们是存在于催化剂固体表面上的Ｃｕ＋或Ｃｕ０，且Ｃｕ＋的活性高于Ｃｕ０；促使Ｃｕ＋离子稳定存在的主要原因是Ｃｕ＋溶于ＺｎＯ形成固溶体，Ａｌ２Ｏ３掺杂于ＺｎＯ诱导产生正离子空位及形成非化学计量化合物Ｚｎ１＋ｘＯ（ｘ＞０）。铜基催化剂掺钒的作用在于Ｖ３＋离子比Ａｌ３＋离子极化能力强，从而使ＺｎＯ更易形成有利于活性体Ｃｕ＋稳定的正离子空位，同时也可能形成钒酸盐，从而提高了催化剂的热稳定性。

水-甲醇混合溶剂中煤的电化学脱硫研究

对贵州六枝高硫煤在水 -甲醇混合溶剂中的碱性电解脱硫规律进行了研究。考察了温度、煤浆浓度、碱浓度及混合溶剂组成等因素对脱硫率的影响。

双过氧钒配合物与3-取代吡啶相互作用的NMR研究

为探讨有机配体上取代基团对反应平衡的影响,在模拟生理条件下(0.15mol/LNaCl溶液),应用多核(1H、13C和51V)多维(DOSY)以及变温NMR技术研究双过氧钒配合物[OV(O2)2(D2O)]-/[OV(O2)2(HOD)]-(简写为dpV)与3-取代吡啶的相互作用,并首次报道了一些物种的NMR化学位移.dpV与有机配体的反应性从强到弱的顺序为:吡啶>烟酸根>烟酸甲酰胺≈烟酸甲酯,这说明吡啶环上取代基影响反应平衡.竞争配位导致一系列新的6配位的过氧钒物种生成.密度泛函计算结果合理地解释了实验结果,并表明溶剂化效应在反应中起重要作用.

2-(2-氨基-3-吡啶基)-苯并咪唑的合成、晶体结构和荧光特性研究

在合成2-（2-氨基-3-吡啶基）-苯并咪唑的基础上,利用NMR（1H、13C、COSY、HSQC和HMBC）、MS、IR和UV进行了详细表征;通过X-ray单晶衍射仪测定了该化合物的晶体结构,实验结果表明该晶体属于三方晶系（空间群R3,a=1.833 7（3）nm,b=1.833 7（2）nm,c=1.777 7（4）nm,V=5.176 4（15）nm3,Z=18）,很好地支持了波谱表征的结果。同时,结合密度泛函计算,研究了2-（2-氨基-3-吡啶基）-苯并咪唑的荧光光谱。结果表明,化合物的双荧光不是由同一种异构体发射的,而是来源于不同异构体：长波区500~600 nm的荧光由K构型发射,短波区350~450 nm的发射由异构体E1和E2共同产生,理论预测的光谱与实验一致。

取代基对2-(2-羟基苯基)苯并噻唑分子内氢键及质子转移的影响:密度泛函理论研究

运用密度泛函(DFT)和含时密度泛函(TD DFT)理论方法研究了在2-(2-羟基苯基)苯并噻唑(HBT)苯环羟基的邻位或对位分别引入羟基和醛基后的衍生物分子内质子转移过程,考察了取代基的电子效应及取代位置对分子内氢键和质子转移反应的影响,模拟计算了各分子的IR振动光谱和电子光谱.研究发现,HBT及其衍生物分子可以形成分子内氢键,且激发态时氢键增强.基态时以醇式构型稳定存在,激发态时酮式结构为优势构象.分子的最大吸收峰和发射峰主要源于电子从前线分子轨道HOMO到LUMO之间的跃迁.基态分子内质子转移需要越过较高的能垒因而难以发生,而激发态时只需越过较低能垒就很容易发生激发态分子内质子转移.取代基的电子效应和取代位置对HBT分子氢键强度、互变异构体的相对稳定性、电子光谱及质子转移反应的能垒均有一定影响.

醇系溶剂中冠醚与碱金属离子的配位反应

The enthalpy changes. entropy changes and equilibrium constants of coordination rcactious of 18-crown-6 with the alkali ions Na+ and K+ at 298.15K were measured hy using RD-496 microcalorimeter with methanol, ethanol, n-propanol and n-butanol as solvcnts respcc-tively. The results indicated that the enthalpy changcs Hm, entropy changes Sm, and the stability of the complexes are closely related with the polarity of the solvents, and the order of the stability is ethanol>methanol>n-propanol>n-butanol>H2O for the same complex in the solvents investigated. The stability order was reasonably cxplained by relating the stability constitants of the complexes with the dielectric constants of these solvents, and by using the model of solvated-desolvated ions and ion pair in the coordination reactiolis.