我国农药分析部分检测技术标准现状及比较分析

农药是法医毒物学研究与公共检测服务中非常重要的一部分,了解熟悉我国常见农药及其检测技术或方法对法医毒物学研究与公共检测服务具有正向意义。本文基于现行的110项检测类国家标准、公共安全行业标准、司法行业标准、农业行业标准和地方标准,对我国常见农药,尤其是禁限用农药和部分较高毒性农药的样品处理方法、仪器分析方法与结果评价等方面进行综述,以期为公共检测服务实践提供基础性信息,并尝试为法医毒物学研究提供参考。

超高效液相色谱法测定藻油中的DPA和DHA

采用超高效液相色谱（UPLC）方法快速分析测定藻油中DPA甲酯和DHA甲酯的含量，考察了流动相、流速及柱温等条件对藻油中DPA-ME和DHA-ME分离的影响，确定了最佳色谱条件：等度洗脱，流动相为乙腈-水（80：20．V／V），流速0．5mL/min，检测波长205nm。该方法下，二十二碳五烯酸甲酯（DPA—ME）和二十二碳六烯酸甲酯（DHA-ME）分别在10．2-510．0、11．1-554．0μg／mL范围内浓度和峰面积呈现良好的线性关系，相关系数r均为0．9999；平均回收率分剐为99．1％（RSD=1.3％）和100．6％（RSD=1.4％）。本方法快速、灵敏、重复性好，适合于藻油中DPA和DHA含量的检测。

EPA甲酯和DHA甲酯标准样品的制备和结构解析

从鱼油中分离制备得到二十碳五烯酸(EPA)甲酯和二十二碳六烯酸(DHA)甲酯,采用红外光谱、质谱、核磁共振波谱等手段对EPA甲酯和DHA甲酯的结构进行表征,提供了不饱和脂肪酸甲酯标准物质研制基础。样品的红外光谱(IR)、质谱(MS)、核磁共振谱图(1H NMR、13C NMR)所给出的结构信息与EPA甲酯和DHA甲酯的化学结构式相符,并通过DEPT谱和13C–1H COSY化学位移相关谱(HMBC)对各共振峰进行了指认,样品的谱图数据与文献报道基本一致。

角鲨烯国家标准样品的研制

为研制角鲨烯国家标准样品。以角鲨烯粗品为原料,制备高纯角鲨烯,采用红外光谱、高分辨质谱和核磁共振谱进行结构确证。样品分装成150瓶后,采用气相色谱-氢火焰离子化检测器法进行均匀性、稳定性检验和定值分析。从样品中随机抽取15瓶进行均匀性检验,经F检验表明在95%置信区间范围内样品均匀性良好;稳定性考察按照-18℃长期实验稳定性(24个月)进行,结果表明在考察期间内样品稳定性良好;标准样品经国内8家具有分析资质的实验室进行协同定值,并评定了定值结果的不确定度,角鲨烯标准样品定值结果为99.57%,相对扩展不确定度为0.30%(k=1.96)。该标准样品达到国家标准样品的技术要求,可用于有关角鲨烯的方法校正和质量控制。

高效液相色谱法测定鱼油中的EPA乙酯和DHA乙酯

目的:建立高效液相色谱法分离测定鱼油制品中的二十碳五烯酸乙酯(EPA-EE)和二十二碳六烯酸乙酯(DHA-EE)的方法。方法:采用C18色谱柱(250mm×4.6mm),以乙腈-水(90∶10)溶液为流动相,流速为1.0mL.min-1,检测波长205nm。结果:EPA-乙酯和DHA-乙酯分别在0.00273.40μg和0.0031 3.92μg的范围内呈良好线性,线性回归方程分别为y=46014x+25975(R2=1)和y=27036x+53635(R2=0.9995),EPA乙酯和DHA乙酯平均回收率分别为99.45%和101.78%,相对标准偏差分别为1.84%和2.92%(n=5),鱼油中EPA-乙酯和DHA乙酯的含量分别为8.15%和59.6%。结论:本法简便、快速、重现性好,可用于油脂样品中EPA、DHA乙酯含量测定。

多不饱和脂肪酰乙醇胺的合成工艺研究

采用藻油甘油酯为起始原料,通过皂化和酰化反应制备多不饱和脂肪酰乙醇胺。研究了草酰氯用量、催化剂N,N-二甲基甲酰胺(DMF)用量、缚酸剂三乙胺用量、反应时间和物料摩尔比对反应转化率的影响,并用单因素实验对工艺条件进行了优化。得到的最佳反应条件为:多不饱和脂肪酸与乙醇胺摩尔比1∶1.2(多不饱和脂肪酸8.0 g,乙醇胺1.8 g)、草酰氯2.4 mL、DMF 1.6 mL、三乙胺6.0 g、反应时间1 h(冰水浴中反应)。在最佳反应条件下转化率达到93.45%。反应粗产物采用硅胶柱层析技术进行分离纯化,对制备的多不饱和脂肪酰乙醇胺产物主要成分进行了红外光谱以及高效液相色谱的初步鉴定,制备产物中多不饱和脂肪酰乙醇胺的总含量为97.96%。

角鲨烯的高效液相色谱检测法

建立了一种高效液相色谱法(HPLC)测定角鲨烯含量的检测方法。采用XBridge RP C18色谱柱(250 mm×4.6 mm,3.5μm),流动相为甲醇,流速为1.0 m L/min,检测器为光电二极管阵列检测器,检测波长为210 nm。结果表明,在上述色谱条件下,角鲨烯浓度在2.6μg/m L^260μg/m L范围内线性关系良好,相关系数r为0.999 9。检出限(S/N=3)为0.33μg/m L,定量限(S/N=10)为0.99μg/m L,精密度RSD(n=6)为0.40%;平均加标回收率为100.78%,相对标准偏差为0.75%。方法准确、灵敏、可靠,可用于角鲨烯的定量和定性分析。

异甘草酸镁注射液与注射用还原型谷胱甘肽配伍的稳定性分析

目的考察异甘草酸镁(MgIG)注射液与注射用还原型谷胱甘肽(GSH)在室温条件下配伍的稳定性。方法采用高效液相色谱法测定MgIG注射液与注射用GSH在5%、10%葡萄糖溶液中配伍的浓度变化。结果 MgIG注射液与注射用GSH配伍液在0、0.5、1、1.5、2、4 h内浓度均无明显变化。结论 MgIG注射液与注射用GSH在5%、10%葡萄糖溶液中可以配伍使用,但应在4 h内用完。

菊花在简易库和冷藏库中的理化指标动态变化

目的:探究菊花在简易库和冷藏库中理化指标的动态变化过程。方法:同一批菊花在简易库和冷藏库中贮藏33个月,定期取出菊花样品日光下观察色泽和质地,烘干法测定水分,按照2015版《中国药典》规定的高效液相色谱法测定绿原酸、3,5-O-二咖啡酰基奎宁酸、木犀草苷的含量。结果:菊花贮藏27个月后,在简易库中的色泽由黄白色加深为黄褐色,质地由轻柔润变为脆易碎;在冷藏库的色泽加深为浅黄褐色,质地保持不变;简易库中菊花的绿原酸含量在27个月后下降明显,而在冷藏库中基本不变;简易库中菊花的3,5-O-二咖啡酰基奎宁酸含量在15个月后显著降低,而在冷藏库中基本不变;简易库中菊花的木犀草苷含量在15个月后出现了升高现象,而在冷藏库中则在27个月后出现升高现象。但不论是简易库还是冷藏库,菊花中水分、绿原酸、3,5-O-二咖啡酰基奎宁酸和木犀草苷的含量均在《中国药典》规定的含量范围之内。结论:综合而言,冷藏库的贮藏有利于保持菊花的色泽、质地和质量,建议在简易库中的贮藏时间不宜超过27个月。

超高压液相色谱法测定鱼油中的EPA-EE和DHP-EE

采用超高压液相方法检测鱼油中的二十碳五烯酸乙酯(EPA-EE)和二十二碳六烯酸乙酯(DHA-EE),采用UPLC BEH C18(2.1 mm×50 mm,1.7μm)色谱柱,考察了流动相有机相比例、流速及柱温对鱼油中EPA-EE和DHA-EE分离的影响,确定了最佳色谱条件:等度洗脱,流动相为乙腈-水(80∶20,体积比),流速0.5 mL/min,柱温30℃,检测波长220 nm。该方法下,EPA-EE和DHA-EE分别在10.4μg/mL～209μg/mL、10.3μg/mL～207μg/mL范围内浓度和面积呈现良好的线性关系,相关系数r分别为0.999 4和0.999 7;EPA-EE和DHA-EE的方法的检测限为4 ng和6 ng,定量限分别为10 ng和15 ng,精密度试验RSD(n=6)分别为1.09%和0.34%,重复性试验RSD(n=6)分别为1.54%和1.25%,平均回收率分别为102.26%(RSD=1.33%)和96.64%(RSD=1.05%)。本方法快速、简单、可靠、灵敏、重复性好,可用于鱼油中EPA-EE和DHA-EE的快速检测。

高效液相色谱–光电二极管阵列法测定虾青素的含量

建立虾青素含量测定的高效液相色谱-光电二极管阵列法。采用Purospher STAR RP 18（4.6 mm＆#215;250 mm，5μm）色谱柱，以甲醇-水（体积比为95∶5）为流动相，流速1.0 mL/min，检测波长为482 nm，柱温为30℃，进样量为20μL。在所选定的液相色谱条件下，虾青素主峰与其它杂质峰分离良好，虾青素在0.2～16μg/mL范围内线性良好，线性相关系数r=0.9999，检出限为0.01μg/mL，测定结果的相对标准偏差为0.42%（n=6），平均回收率为100.4%。该法分析快速准确、灵敏度高、重现性好。

岩藻黄醇标准样品的研制

根据GB/T 15000.3–2008研制岩藻黄醇标准样品。以岩藻黄质提取物为原料,通过酶解、提取、柱层析、制备分离获得高纯岩藻黄醇单体,采用红外光谱、高分辨质谱和核磁共振波谱等方法进行结构确证。将样品分装为150瓶,随机抽取15个样品,采用高效液相色谱–紫外检测法进行稳定性、均匀性检验。检验结果表明,在95%的置信区间范围内本样品均匀性良好,于–18℃条件下保存12个月,其稳定性良好。经8家具有分析资质的实验室进行协同定值,岩藻黄醇标准样品特性标准值(纯度)为99.35%,相对扩展不确定度为0.49%(k=1.96)。研制的岩藻黄醇标准样品可用于岩藻黄醇相关产品的检验和质量控制。

几种4-氨基吡啶衍生物的多级质谱裂解途径

为获得高效的海洋生物毒素河豚毒素(TTX)解毒剂,合成了一系列4-氨基吡啶类衍生物N-二异丙基磷酰化氨基酸-N-4-氨基吡啶;研究了N-二异丙基磷酰化氨基酸-N-4-氨基吡啶的多级质谱(ESI-MS/MS)裂解方式;提出了碎片离子m/z=95的裂解途径,并推测了其重排机理.结果表明,该类化合物具有相同分子量的碎片离子c/c′,是由两种母离子a或b离子裂解得到的.通过在吡啶环上引入氯原子可证实该裂解途径;而碎片离子m/z=95源于离子重排.

注射用还原型谷胱甘肽临床配伍稳定性文献分析

查阅中文数据库中注射用还原型谷胱甘肽与药物配伍稳定性的相关文献,总结配伍后外观、p H值、不溶性微粒变化。为临床安全性使用注射用还原型谷胱甘肽提供参考文献。注射用还原型谷胱甘肽与肝病用药、质子泵抑制剂配伍后稳定性较差。与不同溶媒配伍后需在规定时间内用完。注射用还原型谷胱甘肽与药物配伍稳定性较差,建议分瓶滴注。与不同溶媒的稳定性不同,需在规定时间内滴完。

异甘草酸镁与还原型谷胱甘肽配伍后PH考察

目的考察异甘草酸镁注射液与注射用还原型谷胱甘肽在室温条件下配伍p H的变化。方法根据临床药物配置浓度,测定异甘草酸镁注射液与注射用还原型谷胱甘肽分别与5%葡萄糖、10%葡萄糖配伍后p H变化。结果室温下,配伍液在0h、0.5h、1h、1.5h、2h、4h,p H无明显变化。结论在实验条件下,异甘草酸镁注射液与注射用还原型谷胱甘肽在5%葡萄糖、10%葡萄糖溶液中配伍,4小时内外观澄清,颜色透明,无明显浑浊、沉淀产生,p H值基本保持稳定。

超高效液相色谱法测定虾青素

建立超高效液相色谱法快速检测虾青素的方法.采用UPLC BEH C8 色谱柱（50 mm ×2.1 mm,1.7 μm）,考察了流动相、流量及柱温对虾青素样品分离的影响,确定了最佳色谱条件等度洗脱,流动相为甲醇– 水（ 体积比为75∶25）,流量为0.5 mL/min,柱温为40℃,检测波长为475 nm.虾青素的质量浓度在0.2～10.0 μg/mL 范围内与其色谱峰面积呈良好的线性关系,线性相关系数r=0.998 8,检出限（S/N=3） 为0.1 μg/mL,定量限（S/N=10） 为0.2μg/mL.测定结果的相对标准偏差为0.41%（n=6）,加标回收率为105.8%～110.3%.该方法快速、简单、可靠、灵敏、重复性好,可用于虾青素有关样品的快速检测.

长茎葡萄蕨藻中β-1,3-木聚糖的提取工艺优化及单糖组成分析

为了优化β-1,3-木聚糖的提取工艺并分析其单糖组成,试验对常见经济藻类进行筛选,以长茎葡萄蕨藻为主要原料,采用碱提方法,以提取时间、料液比和NaOH浓度为考察因素,在单因素优化的基础上设计三因素三水平正交试验,研究粗木聚糖的最优提取条件,并采用特异性酶解方法分析粗木聚糖的单糖组成成分。结果表明,各因素对粗木聚糖提取率影响顺序依次为:提取时间>料液比>NaOH浓度。最佳提取工艺为:提取时间3 h、NaOH浓度为2.5 mol·L^(-1)、料液比1:100 g·mL^(-1),粗木聚糖得率为28.1%±0.6%。采用薄层色谱法对酶解产物进行测定,表明从长茎葡萄蕨藻中提取的粗木聚糖为β-1,3-木聚糖,并明确其单糖组分为β-1,3-木糖。

食用鱼胶的制备和功效研究

鱼胶又称鱼肚、花胶或鱼旋胶，是某些鱼类鱼鳔的干制品，因其富含胶质，故称为鱼胶。鱼胶粉也称鱼胶片，是分子量范围大约是介于生胶质和胶原蛋白之间的一种胶质体。鱼胶与燕窝、鱼翅齐名，是“海洋八珍”之一，素有“海洋人参”之美誉，是自古以来中医养生的滋补上品。在我国，食用鱼鳔有着悠久的历史，北魏贾思勰《齐民要术》中就有把石首鱼鳔进行加工食用的记载，到了唐代鱼胶成为贡品。

红毛藻多糖的提取工艺优化及其抗氧化活性

本文以红毛藻为研究材料,对红毛藻多糖的提取工艺进行优化,并对其体外抗氧化活性进行研究。实验分别考察红毛藻的提取时间、提取温度、料液比对红毛藻多糖提取量的影响,并结合正交实验设计优选出最佳提取工艺,同时通过体外抗氧化活性评价研究其清除DPPH自由基和羟基自由基的能力。结果表明,以料液比1∶40(m/v)、在90℃下提取2.0 h为最佳提取工艺,在此工艺下红毛藻多糖提取量最高,达到(77.57±2.17)mg/g;体外抗氧化活性评价结果显示,红毛藻多糖对DPPH自由基和羟基自由基具有明显的清除效果,清除DPPH自由基的IC 50值为0.36 mg/mL,清除羟基自由基的IC 50值为0.65 mg/mL。本研究可为红毛藻多糖的进一步开发应用提供参考。

缢蛏酶解工艺优化及氨基酸分析研究

以福建沿海的缢蛏为原料,开发新型天然调味品。通过食品行业常用酶的筛选,确定了中性蛋白酶和诺维信蛋白酶为酶解用酶,通过单因素实验和正交实验优化,确定了二者的最适酶解条件分别为:酶解温度50℃,酶添加量0.2%,酶解pH 7;酶解温度50℃,酶添加量0.2%,酶解pH 6.5。采用离子色谱法对两种酶复合后酶解液中的游离氨基酸组成及含量进行了分析,结果显示:复合酶酶解后游离氨基酸含量均比单酶高,其中1∶1复合比例进行酶解产生游离氨基酸的含量最高。在此条件下,检测出的17种氨基酸中,包含了8种人体必需氨基酸、呈味氨基酸,与酶解前相比,氨基酸总量增加了1.55倍,其中呈味氨基酸增加了1.75倍,表明这一比例的复合酶酶解缢蛏能够产生最佳的风味。