Cu基催化剂上糠醛转化为糠醇结构敏感性的理论研究

本研究采用密度泛函理论方法以Cu(111)和Cu(211)表面为代表研究了Cu基催化剂上糠醛加氢转化为糠醇反应的结构敏感性。通过研究糠醛转化为糠醇过程中反应物、中间物种和产物的吸附及可能的反应机理,得出,在Cu(111)和Cu(211)表面上,糠醛C=O基团的碳原子首先加氢(F-CHO+H→F-CH_(2)O),然后氧原子加氢(F-CH_(2)O+H→F-CH_(2)OH),且第二步是整个反应的速率控制步骤。计算结果表明,Cu(211)表面对糠醇的生成具有较好的催化活性,这是由于该表面能够促进H_(2)解离和增强糠醛吸附,进而促进将糠醛转化为糠醇。本工作为通过调节金属催化剂的微观结构来控制生物质分子转化的活性和选择性提供了一种可行的方法。

甲磺酸帕珠沙星的合成

研究氟喹诺酮类抗菌剂甲磺酸帕珠沙星的合成路线及工艺。以左旋氧氟沙星的中间体(S)-9,10-二氟-3-甲基-2,3-二氢-7-氧-7H-吡啶[1,2,3-de][1,4]苯并噁嗪-6-羧酸乙酯为起始原料,经亲核取代反应、酯水解并选择性脱羧、环合、水解、Hofrnann降解、成盐得甲磺酸帕珠沙星,总收率60.0%。其化学结构经元素分析,IR,1H NMR,13C NMR,MS得以确证。该合成路线及工艺适合工业化大生产。

氢溴酸加兰他敏的HPLC测定

建立了测定氢溴酸加兰他敏含量的高效液相色谱法,采用的色谱柱为十八烷基硅烷键合相,硅胶为填充剂(25 cm×4.6 mm,粒径5μm);流动相为甲醇-乙腈-水(体积比6∶1∶3),流速1 mL/min,紫外检测波长289 nm,柱温为室温,采用外标法测定,进样量20μL。线性范围30-210μg/mL;相关系数为0.999 9;回收率100.1%;相对标准偏差0.65%,与紫外-可见分光光度法比较,该法操作简便,结果准确,专属性好。

载体ZrO_(2)的d带电子对Ni_(13)催化CH_(4)脱氢过程的影响

C−H键活化是甲烷转化的关键,分散于ZrO_(2)(111)表面的活性Ni_(13)微粒能实现这一过程。密度泛函理论结果表明,相比Ni_(13)催化过程,Ni_(13)-ZrO_(2)(111)更能活化CH_(4)逐步脱氢并稳定其解离物种;且在载体ZrO_(2)存在下,C−H键长增加,C−H断键活化能降低,放热量增多,达过渡态时,解离H与残留CH_(x)间距减小,因此,负载催化剂Ni_(13)-ZrO_(2)(111)具有更好的催化性。究其原因,对于Ni−C−H,ZrO_(2)丰富的d带电子使得Ni 3d电子密度增强,C 2p与Ni 3d轨道重叠增多,Ni−C键增强,C−H键减弱,基于此,CH_(x)吸附增强,C−H键活性亦增强。因此,载体ZrO_(2)的d带为Ni_(13)活化CH_(4)促进C−H键解离提供着电子。

《药物合成反应》线上教学的探索与实践

《药物合成反应》网课以新颖的教学设计、数据化的教学反馈以及丰富的课程资源呈现于师生在线交互平台,实现虚拟课堂学习、网络教学的教学模式;以课后练习题作为教学思想与教学内容的重要载体,实现网上作业、在线自测的学习方式。以学生为中心设计过程性考核和效果评价机制,逐步建立课程教学和学生自学相结合的完善体系。

氯乙酸乙酯的合成工艺

以超强酸NiO-TiO2-SO42-催化氯乙酸与乙醇的酯化反应,用均匀设计的实验方案和蒙特卡罗模拟法,优化合成条件,使收率提高到92.8%.并通过回归分析得出最优工艺参数。

均匀设计及优化

介绍了均匀设计的产生、特点以及均匀设计表的使用。分析了因素水平数和变量区间的选取对试验设计的重要性。通过对目标值回归分析得出最佳模型,利用计算机优化技术进行模式识别,得出最佳条件。

DFT研究负载于ZrO_2(111)上Ni簇的CO甲烷化:微粒尺寸的影响（英文）

采用量子化学密度泛函理论(DFT)研究了负载型催化剂Ni/ZrO_2(111)的CO甲烷化活性和选择性.结果表明:CO→CHO→CH_2O→CH_2→CH_3→CH_4是Ni_4-ZrO_2(111)面上CH_4形成的有利路径,CO→HCO→CH→CH_2→CH_3→CH_4是Ni_(13)-ZrO_2(111)面上CH_4形成的有利路径,这两种催化剂具有相似的CH_4生成活性,Ni_(13)-ZrO_2(111)比Ni_4-ZrO_2(111)具有明显高的CH_4选择性.Ni_4·ZrO_2(111)能较好地抑制积碳.

石杉碱甲关键中间体的合成

目的,研究石杉碱甲关键中间体β-酮酯的合成路线及工艺;方法,以7,8-二氢-1-甲氧基萘(1)为起始原料,经羰基化反应、环氧化物异构化、双环环化得β-酮酯,总收率8.5%;结果,合成了目标化合物,其化学结构经元素分析、IR、1HNMR、13CNMR、MS得以确证;结论,该合成路线及工艺使石杉碱甲关键中间体β-酮酯的收率提高了,并降低了成本。

La/Ni(111)表面CO甲烷化:助剂La对活性和选择性的影响

针对Ni(111)表面上因副产物CH_3OH形成而导致CH_4选择性低的问题,采用量子化学密度泛函理论(density functional theory,DFT)计算的方法,通过添加富电子的助剂La调节表面Ni原子的电子状态,增大Ni的d电子平均能以增加La/Ni(111)表面的反应性,实现La与Ni的协同催化,从而提高CO甲烷化活性和CH_4生成选择性。同时,基于DFT结果,以Microkinetic modeling模拟实验条件下CH_4和CH_3OH的生成速率,结果表明,反应速率r随着温度升高而增大;在同一温度下,CH_4生成速率r(CH_4)远大于CH_3OH的生成速率r(CH_3OH),且S_(CH4)在反应温度550~750 K内高达100%,表明在La/Ni(111)表面上的CO甲烷化过程中没有副产物CH_3OH的生成。究其原因,在电子水平上通过对CH_4形成路径Path1、Path4、Path9和Path10所对应的关键中间体CO、HCO、CH_2O和COH进行Bader电荷和pDOS分析,发现C—O键明显弱化,C—O断键能垒显著降低,因而无CH_3OH生成的微观机理是La→Ni电子离域和La与O强相互作用而产生的"给电子诱导"效应。进一步通过La与邻近Ni原子的三维差分电荷密度分析得知,La原子的电荷损耗是沿着"La→Ni"方向,这就给出了助剂La与Ni协同催化CO甲烷化并高活性高选择性地生成CH_4的微观解释。

抗痴呆药α-吡咯烷酮乙酰胺的合成

[目的]研究抗痴呆药α-吡咯烷酮乙酰胺的合成路线及工艺。[方法]以α-吡咯烷酮乙酸乙酯为起始原料,在乙醇溶液中经氨化反应得α-吡咯烷酮乙酰胺,总收率87.1%。[结果]合成了目标化合物,其化学结构经元素分析、IR得以确证。[结论]该合成路线及工艺适合工业化大生产。

α-吡咯烷酮乙酸乙酯的合成

以α 吡咯烷酮为原料经成盐、缩合,合成脑复康中间体α 吡咯烷酮乙酸乙酯。用均匀设计和实验验证优化合成条件,并通过回归分析、蒙特卡罗模拟,使收率提高到86.5%.

尿素催化合成氯乙酰氯的研究

用尿素催化氯乙酸和氯化亚砜反应合成氯乙酰氯 ,通过正交设计对其合成条件进行了探讨 ,系统考察了原料配比、温度、时间以及催化剂等因素对产率的影响 ,得出了最佳合成工艺条件 。

α-吡咯烷酮乙酰胺的HPLC测定

建立了测定样品中α吡咯烷酮乙酰胺含量的高效液相色谱法。采用的色谱柱为十八烷基硅烷键合相,硅胶为填充剂(25cm×4.6mm,粒径5μm,);流动相为甲醇乙腈水(体积比5∶2∶3);流速1mL/min;紫外检测波长230nm;内标为对乙酰氨基酚;进样量20μL;线性范围0.1～0.5mg/mL;相关系数为0.9998;回收率99.8%;相对标准偏差0.33%.与氮测定法比较,本法操作简便,结果准确。

制药工程专业学生满意度问卷调查结果及分析

为了提高制药工程专业的办学水平,本文通过对该专业的学生进行专业认知、课程体系、能力培养和就业观四个方面的问卷调查,了解了学生的认知和满意度,从而对该专业培养方案的修订提供了实际依据。

超(亚)临界水处理白酒糟制备活性炭

以白酒糟为原料,采用超(亚)临界水处理法来制备多孔碳材料,通过考察温度、压力、停留时间对活性炭性能的影响,探讨技术的可行性。结果表明,超(亚)临界水活化法可用来制备活性炭,在超临界状态(450℃,25Mpa,10min)下可制得活性炭,其对碘的吸附值为624mg·g^-1,对亚甲基蓝的吸附值为118mg·g^-1。利用所制备的活性炭对模拟印染废水进行吸附性能研究,结果表明其可用来作为吸附染料废水的吸附剂,对甲基橙的吸附率随着pH的升高而降低,随活性炭用量增加而升高。吸附符合Langmuir吸附等温式,吸附动力学可通过准二级动力学模型描述,吸附过程主要由化学吸附控制。

正交试验法优选复方天麻控释胶囊的提取工艺研究

目的优选复方天麻控释胶囊的最佳提取工艺。方法以天麻素含量和提取物出膏率的综合评分为指标,天麻素含量采用高效液相色谱法(HPLC)进行测定,采用L_(9)(3^(4))正交试验法考察提取工艺的影响因素,优选提取工艺参数。结果天麻素在0.105~0.630μg(r=0.9998)范围内线性关系良好,平均回收率为99.40%(n=5),RSD=1.16%;正交试验法优选的最佳提取工艺为用60%乙醇回流提取3次,第1次用10倍量溶媒,提取1.5 h,第2、3次分别用8倍量溶媒,提取1 h。结论该含量测定方法简便易操作、且准确稳定,可用于该制剂及中间体中天麻素的含量测定;优选的提取工艺稳定可行,为该控释胶囊的开发奠定基础。