激光粒度仪测定Y型分子筛粉体粒度的影响因素

采用带有湿法分散单元的马尔文激光粒度仪,对Y型分子筛粉体粒度进行测试,考察了加样方式、超声时间、折射率、吸收率、转速、遮光度等因素对粉体粒度的影响。结果表明:Y型分子筛粉体粒度的最佳测试条件为:预分散加样法,超声功率为40 W,超声处理时间为60 s,进样器转速为2500 r/min,样品遮光度为8%~15%,折射率为1.46,吸收率为0.001;经5次重复测定,D10,D50,D90(样品累计粒径分布百分数为10%,50%,90%时相对应的粒径)的相对标准偏差最高为6.275%,加权残差值最高为0.429。

镧负载方式对Y分子筛抗钒性能的影响

分别采用不同方式在Y分子筛上负载相同量的稀土元素镧(La),制备得到了Y2、Y3、Y4分子筛样品,系统考察了La引入方式对Y分子筛理化性质和微反活性的影响。结果表明:在采用浸渍法负载La得到的Y2分子筛中,La以离子态存在,且在焙烧过程中La离子更易于迁移到分子筛内部结构中,并更多进入分子筛的α笼;在采用沉淀法负载La得到的Y3和Y4分子筛中,La以非离子态存在,且在焙烧过程中La物种较少向分子筛内部迁移,更多存在于分子筛表面上;与Y2分子筛相比,采用La与草酸先沉淀后负载到分子筛上的方式制备的Y3分子筛具有更好的水热稳定性和微反活性,说明赋存在分子筛表面上的La可以更好地改善分子筛的抗钒性能。

原位合成杂原子ZSM-11分子筛及其性能评价

采用原位合成法制备了一系列含Fe质量分数不同的杂原子分子筛,利用X射线衍射仪、傅里叶红外光谱仪、X射线荧光光谱仪、扫描电子显微镜等对分子筛进行表征,考察了杂原子对分子筛结构的影响,并以杂原子分子筛为丙烯助剂活性组分制备催化剂,对催化剂性能进行评价。结果表明:杂原子的引入以及离子交换不会影响分子筛晶相;杂原子分子筛中Fe^(3+)并未全部进入分子筛骨架中,一部分以四配位的形式进入分子筛骨架中,另一部分以六配位的形式存在于分子筛骨架之外;杂原子分子筛作为丙烯助剂活性组分时,所制备催化剂的原料油转化率和丙烯收率分别为80.21%,8.74%。

几种新型分子筛对催化裂化汽油的改质性能研究

在固定床微反装置上,对比考察了几种新型分子筛材料对催化裂化汽油的催化改质反应性能及β沸石在不同反应温度下的催化反应规律。结果表明,β沸石具有较好的异构化和芳构化能力,并随反应温度的升高,其裂解和芳构化能力逐渐增强,异构烃产率逐渐降低;工业低硅ZSM-5型分子筛的裂化活性较强;催化裂化汽油经改质后其烯烃含量均有所降低,且辛烷值基本不变。

钍试剂Ⅰ螯合形成树脂分离富集原子吸收法测定铑

该研究用钍试刺工与D290大孔强碱性阴离子树脂螯合形成树脂分离、富集岩石样品中的贵金属铑，用火焰原子吸收分光光度法测定。实验表明，在pH=1．0条件下，铑定量上柱，用1mol／L的HCl洗脱，火焰原子吸收分光光度计直接测定，回收率在96％～103％，相对标准偏差＜3％。

高岭土族矿物原位晶化合成Y型分子筛催化剂的研究进展

重油催化裂化(RFCC)的核心是要提高原料油的重油转化能力,相应催化剂的研究方向是改善催化剂水热稳定性和孔道贯通性,提高一次裂化能力,减少重油分子在催化剂中的扩散限制。利用天然高岭土族矿物采用原位晶化工艺制备的催化剂具有重油转化能力强,水热稳定性和抗重金属性能突出的优势。介绍了利用天然高岭土族矿物制备的原位晶化型催化剂不同技术路线的研究进展,分析这些技术的优势和不足,最后提出寻找优质高岭土土源、合成纳米分子筛、改进孔道结构和优化活性中心分布是这类催化剂进一步研究发展的方向。

异型晶种对NaY分子筛合成的影响

通过向NaY分子筛合成凝胶中添加不同量的异型晶种菱沸石,探讨了其对NaY分子筛合成的影响。结果表明,凝胶中不添加异型晶种菱沸石时,合成的NaY分子筛中并没有杂晶产生,相对结晶度达到了95%,SEM图显示全部为NaY分子筛的晶体形貌。而向其中添加少量的菱沸石后,就会导向凝胶生成菱沸石晶体,XRD物相分析和SEM表征都证实了菱沸石的存在。当添加量为0.8%时,发现有少量的菱沸石晶体形成,而添加量增加到1.2%和2.5%时,形成的菱沸石晶体含量增多,使NaY分子筛的相对结晶度低于80%,同时比表面积和酸性都有下降,严重影响了NaY分子筛的合成质量。

ZSM-11分子筛的合成与应用研究进展

择型分子筛如ZSM-5由于具有独特的结构和孔道效应,以及水热稳定性高、硅铝比可调范围大、酸性强、合成成本低等优点在工业上得到了广泛应用。ZSM-11与ZSM-5同属Pentasil分子筛家族,两者结构相似,但ZSM-11分子筛孔道为十字形的交叉孔道,相比商用ZSM-5分子筛的之字形孔道具有更优异的传质扩散能力和降低焦炭的优势。本文重点聚焦ZSM-11分子筛的合成与应用,按合成目的、方式进行了分类,并对ZSM-11分子筛在催化裂化、苯的烷基化、脱硝、芳构化、甲醇制烯烃及其他新型应用方面进行阐述,提出ZSM-11分子筛只有解决其合成的成本、环保问题,向无溶剂、无模板剂、原位合成等方向发展,才能加快它在工业领域更为广泛的应用。

用X射线荧光法测定降硫催化剂中锌元素的含量

建立了使用X-射线荧光法测定降硫催化剂中锌元素含量的分析方法,测定范围Zn 0.05%~2.0%。在测定范围内,测定的相对标准偏差小于2%。本方法是一种样品不需要处理,可直接在仪器上测定的快速、准确、实用的分析方法。

炭黑模板法制备大孔原位晶化型催化裂化催化剂

通过在高岭土微球中分别引入两种型号的炭黑制备了NaY/高岭土复合微球,采用XRD、低温N_(2)吸-脱附、SEM等分析方式进行了表征,并对改性后的催化剂进行了反应评价。研究显示,通过引入炭黑可有效提高NaY/高岭土复合微球的相对结晶度、介孔孔体积和介孔孔径。与常规方法相比,引入2%(炭黑质量占高岭土微球质量的分数)炭黑N990所制备的复合微球,其相对结晶度从26%增加到30%,介孔孔体积从0.212cm^(3)/g增加到0.320cm^(3)/g,介孔最可几孔径从4.3 nm增加到6.6 nm。催化剂评价结果显示,与常规方法相比,加入2%N990所制备的催化剂,油浆收率下降2.44%,总液收增加2.15%。相对于炭黑型号,炭黑的加入量对复合微球的介孔结构和催化剂反应性能影响更大,炭黑加入量增加到4%,复合微球的介孔孔体积下降,催化剂油浆收率上升。

稀土离子交换工艺对气相超稳Y分子筛性能的影响

分别采用2种稀土离子交换工艺(直接交换工艺和先水洗再交换工艺)对气相超稳Y分子筛进行改性,考察了2种工艺对制备的分子筛性能的影响,并对2种工艺的机理进行了分析。结果表明:采用直接交换工艺制备的气相超稳Y分子筛,稀土质量分数较低,且随着加入稀土质量分数的增加,稀土利用率呈下降趋势;采用先水洗再交换工艺制得的气相超稳Y分子筛,在加入稀土的质量分数为2%,4%时,稀土利用率达到97%以上,随着加入稀土质量分数的增加,分子筛中Na2O的质量分数呈下降趋势,Na2O质量分数低于1.5%,符合催化裂化催化剂的制备需求;与直接交换法相比,采用先水洗再交换工艺制得的分子筛,稀土质量分数和稀土利用率较高,分子筛中Na2O质量分数更低,说明先水洗再交换工艺离子交换效果更佳。

ZSM-5分子筛的酸性研究进展

ZSM-5分子筛广泛应用于石油化工,精细化工、生物质能等多个领域,其酸中心作为催化裂解反应的活性中心,可有效降低反应活化能,提高转化率。因此,实现产物分布的有效控制,离不开适宜的酸性分布设计与调控。本文简要概述了目前实现ZSM-5分子筛酸性调控的主要改性方法(水热改性、酸碱改性、复合改性、非金属改性和金属改性),并重点介绍了各改性方法对酸性分布的影响及其催化反应评价效果,总结了相关改性方法对ZSM-5分子筛酸性的调控规律,为ZSM-5分子筛的研究和应用提供一定的借鉴。

催化裂化烟气硫转移助剂的研究进展

硫转移剂技术是一种有效地控制催化裂化烟气中的SOx排放的方法。文中论述了催化裂化烟气污染状况和硫转移剂的作用机理;De-SOx助剂的性能以及目前主要的制备方法;重点对催化裂化烟气硫转移助剂的研究进展进行了综述。

氮气物理吸附法和压汞法表征FCC催化剂孔径分布研究

分别采用氮气物理吸附法和压汞法考察了同类型的FCC催化剂老化前后的孔径分布情况。结果表明,氮气物理吸附法应用BJH模型可以表征2-100 nm的孔,但对大于100 nm的孔计算不准确。压汞法使用Wasburn公式能弥补氮气吸附法在大孔孔径分析方面的不足,两者结合可以有效表征催化剂的中大孔孔径分布。

水滴法测定催化裂化催化剂孔体积的不确定度评估

采用水滴法对催化裂化催化剂孔体积进行测定,分析了测量过程中产生测量不确定度的主要来源,主要由测量重复性、样品焙烧、样品称量和使用滴定管等方面引起,通过试验数据和计算对各不确定度分量进行评定,得到孔体积的扩展不确定度。评定结果表明,测量重复性引起的不确定度最大,样品称量引起的不确定度最小。对于孔体积水平为0.35 mL/g的测试样品,其扩展不确定度为0.01 mL/g。

聚丙烯塑料的改性研究

概述了目前广泛采用的聚丙烯塑料的改性方法研究,包括聚丙烯塑料的共聚、接枝、交联等化学改性以及共混、增强、填充等物理改性方法。

原位晶化催化剂中氧化钠和稀土离子的分布规律

以不同晶化时间的晶化产物为原料,考察了氧化钠和稀土离子的分布规律,对比了稀土离子在基质和分子筛上的分布差异,研究了不同稀土氧化物质量分数对催化裂化催化剂反应性能的影响。结果表明:交换过程稀土离子主要迁移至分子筛上,基质只有少量的稀土离子。以减压宽馏分蜡油和减压渣油混合物为原料油,随着催化剂中稀土氧化物质量分数的增加,产品转化率、干气与焦炭收率增加,油浆收率下降,总液体收率和汽油收率增加到一定值后缓慢下降。

制备NaY分子筛质量影响因素分析

以水玻璃、硅铝凝胶、导向剂、硫酸铝、低（高）碱度偏铝酸钠为原料,采用导向剂法制备Na Y分子筛,考察了制备工艺条件包括晶化压力及时间、晶化体系碱度及浓度、硅铝凝胶加入量（占原料总量的质量分数）、水洗倍数（水洗水与分子筛干基的质量比）等对Na Y分子筛相对结晶度的影响。结果表明：采用常压或高压2种方式、采用高碱度偏铝酸钠在常压条件下均可合成出优质的Na Y分子筛;在优选的制备条件即晶化时间为28 h,硅铝凝胶加入量为40%,水洗倍数为5下,所制备Na Y分子筛的相对结晶度约为88%,p H值为9~10。

硅藻土在催化裂化催化剂重油转化中的应用

对高岭土、埃洛石和硅藻土的物理化学性质和形貌进行了表征,并以此为载体,采用常规方法制备了催化裂化(FCC)催化剂。以减压蜡油与减压渣油(二者质量比为6∶4)混合物为原料,在催化剂/原料油(质量比)为5,反应温度为530℃,催化剂用量为9 g的条件下,对所制备催化剂的反应性能进行了评价。结果表明:以质量分数为7%的埃洛石等比例替换高岭土所制备的催化剂,其反应性能与100%高岭土者(催化剂1)相当;采用7%硅藻土等比例替换高岭土所制备的催化剂,产物汽油、轻质油和总液体收率较催化剂1依次提高了0.44,0.27,0.23个百分点,转化率提高了0.51个百分点,重油收率降低了0.35个百分点,表明硅藻土对改善产品性能有促进作用;但是,当硅藻土质量分数提高到15%时,重油转化能力降低。

稀土基催化裂化抗钒助剂的研究与应用

采用X射线衍射仪研究了不同形式稀土与钒物种之间的高温固相反应过程,评价了半合成催化裂化(FCC)抗钒助剂(稀土源为离子态)/FCC催化剂复配体系的反应性能。结果表明,离子态稀土比氧化态稀土更容易与钒反应生成钒酸稀土,在氧化态稀土与钒反应的过程中水蒸气发挥着重要作用,在催化剂体系中不同形态稀土对与钒物种的反应没有明显差别;与参比抗钒助剂相比,使用本实验制备的抗钒助剂/FCC催化剂体系,原料油转化率相近,总液体、轻油收率分别增加了1.22,1.43个百分点,焦炭产率、生焦因子分别下降了0.82,0.19个百分点。