呋喃与甲胺催化脱水合成N-甲基吡咯

探索出以γ -Al2 O3-Ⅱ为催化剂 ,呋喃与甲胺催化脱水合成N -甲基吡咯 ,并优化了工艺参数 :反应温度40 0℃ ;n(甲胺 ) /n(呋喃 ) =1 5 ;催化剂负荷 (以呋喃计 )为 3 0～ 3 5mmol/( g·h) ,N -甲基吡咯产率可达 5 7 6%。用吡啶为吸附剂的程序升温脱附 (TPD)测定了催化剂表面B酸和L酸两类酸中心 ,还分别用反应物呋喃与甲胺吸附的TPD谱图 ,揭示了B酸中心对呋喃具有选择性吸附 ,而L酸中心则选择吸附甲胺 ,据此提出了呋喃与甲胺催化脱水合成N

负载型钯酞菁催化剂上CCl_2F_2的选择性加氢脱氯反应

负载型钯酞菁能有效催化CCl2 F2 的选择性加氢脱氯反应 ,在氟化物为载体的钯酞菁催化剂上 ,CCl2 F2转化成CH2 F2 的选择性可达 75 %以上 .对比研究表明 ,负载型钯酞菁催化剂上CCl2 F2 选择性加氢脱氯的稳态催化活性要高于普通的负载型金属钯催化剂 .在钯活性中心引入环状酞菁配体能有效提高催化剂在高腐蚀性反应条件下的稳定性 .红外光谱、X射线衍射和紫外 可见光谱表征揭示了负载型钯酞菁催化剂具有良好催化活性和催化稳定性的可能原因 .

液态石油烃的脱砷及砷化物与亚铜探针的相互作用

采用密度泛函理论B3LYP方法,在6-311+G(2df,2p)基组水平上研究了液态石油烃体系中甲基胂化合物与过渡金属探针Cu+和CuCl的相互作用.结果表明,甲基胂化物与亚铜离子作用的最稳定模式为四面体构型,随着烃基取代数增加,砷化物同Cu+或CuCl的相互作用能(E0)更负,配合物更稳定,同时二者的相互作用轨道的能级差(△E)与E0值线性相关(R2≥0.99).Cu+配合物中,As—Cu成键轨道向C—As和/或H—As反键轨道形成电子反馈,但是CuCl配合物中类似电子反馈则没有形成.烃基取代并不降低活性组分对砷化物的吸附活性,在活性组分满足砷化物选择性吸附的条件下,液态石油烃脱砷的主要控制因素为砷化物在脱砷剂内部孔道中的扩散传输.有机硫化物噻吩并不影响砷化物的选择性吸附分离,硫醇类化合物则会影响单烷基砷化物的选择性吸附.在进行脱砷剂开发时,应拓宽载体孔道以提高流体传输效率,并选择活性相组分与砷化物作用的△E相对较小,配合物容易形成电子反馈,且对硫醇类化合物的作用能力相对较弱,对单烷基砷化物的作用能力相对较强的过渡金属组分.

1,2-二苯氧基乙烷的合成及工艺

采用水相体系直接合成得到高纯度的1,2-二苯氧基乙烷,在优化工艺条件下,以1,2-二溴乙烷和苯酚为基本原料,KOH为碱,1,2-二苯氧基乙烷摩尔收率达75%,产品气相色谱纯度达99%,且完成了10 kg/批的扩大合成实验评价,效果稳定。最优合成工艺为:反应时间25 h,w(KOH)=50%的水溶液,n(KOH)∶n(苯酚)∶n(1,2-二溴乙烷)=3.0∶3.0∶1.0,反应温度60℃。在该条件下,产物中杂质的生成量较少。

超高相对分子质量聚乙烯催化剂研究进展

综合评述了国内外超高相对分子质量聚乙烯催化剂的研究状况.目前应用最广泛的超高相对分子质量聚乙烯催化剂为钛系载体型催化剂,铬系、钒系、茂金属以及非茂过渡金属催化剂用于超高相对分子质量聚乙烯制备也得到了研究.从催化活性、活性中心分布、催化剂形态、共聚性能和聚合物相对分子质量调节性能5方面展望了超高相对分子质量聚乙烯催化剂的发展.

氯氟烃加氢脱氯催化剂的研究进展

从氯氟烃(CFCs)选择性加氢脱氯催化剂的催化活性组分、活性组分前驱体、载体及载体-金属相互作用、双金属催化剂、催化剂的结构敏感性和催化剂失活等方面详细介绍了CFCs选择性加氢脱氯反应及催化剂的最新研究进展,并指出了CFCs选择性加氢脱氯反应的发展方向。

TCPO螯合捕收剂的结构与性能关系

对具有螯合浮选剂结构特征的 3,5,6-三氯吡啶 - 2 -酚 (TCPO)开展了浮选性能研究 ,证明 TCPO是一种性能优良的过渡金属氧化矿螯合捕收剂 ,进一步运用配合物分子轨道理论和浮选剂分子设计理论结合 TCPO的红外光谱 ,探讨了 3,5,6-三氯吡啶 - 2

石油烃脱砷研究进展

随着世界石油资源不断贫化,石油烃中的砷化物含量越来越高。由于砷化物对炼油及石油化工过程中的催化剂具有严重的毒害作用,探索有效的脱砷方法,开发脱砷剂具有重要意义。本文就石油烃脱砷及脱砷剂的最新发展进行了较为全面的评述,总结了近年来脱砷技术领域,特别是液态石油烃脱砷取得的最新成果。展望了石油烃脱砷技术的发展方向。

三(全氟苯基)对羟基苯基硼酸三乙铵的合成与单晶结构

采用三(五氟苯基)硼烷与4-[叔丁基二(甲基)硅氧基]苯基溴化镁格氏试剂反应,再经三乙胺三氢氟酸-四氢呋喃溶液反应脱除保护基,得到(对羟基苯基)三(五氟苯基)硼酸三乙铵(a),在n(4-TBDMSO-C6H4MgBr)/n〔(C6F5)3B〕、n(NEt3.HCl)/n〔(C6F5)3B〕、n(NEt3.3HF)/n〔(C6F5)3B〕分别为3∶1、5.7∶1、1.3∶1的工艺条件下,所得产品质量分数达99.2%,基于三(五氟苯基)硼烷的收率达54.2%,并首次得到该化合物的单晶,X射线单晶结构分析表明,该化合物属正交晶系,Pbca空间群。

1,3,4,6-四-O-乙酰基-2-O-三氟甲磺酰基-β-D-甘露吡喃糖的改进合成

以D-甘露糖(Ⅰ)为原料,经3步(文献4步)反应,改进合成了1,3,4,6-四-O-乙酰基-2-O-三氟甲基磺酰基-β-D-甘露吡喃糖(Ⅳ),以Ⅰ计总摩尔收率为15.8%,高于文献[2004年,Toyokuni等]报道的实验平均值14.0%,HPLC纯度≥99.0%,单批次合成周期缩短为4～5 d,合成效率较文献[2004年,Toyokuni等]方法的7 d有显著提高,单批次制备Ⅳ达到100 g级水平。首先,Ⅰ在I2存在下与过量乙酸酐进行乙酰化反应,得到接近定量产率的1,2,3,4,6-五-O-乙酰基-D-甘露吡喃糖(Ⅱ);然后Ⅱ进一步在乙酸溶剂中与PBr3和乙酸钠水溶液分阶段进行溴化—水解"一锅法"反应,稳定获得了1,3,4,6-四-O-乙酰基-β-D-甘露吡喃糖(Ⅲ),单步摩尔收率为20.0%,产物的HPLC纯度≥98.0%;进一步用三乙胺作缚酸剂,在二氯甲烷溶剂中,三氟甲磺酸酐与Ⅲ在-20～-15℃反应,得目标化合物Ⅳ。

亚铜催化多卤代物和烯烃加成及其应用(待续)

一价Ｃｕ催化下多卤代物和烯烃的加成反应具有原料易得、回收率高、反应专一性好等优点及很大应用价值。该反应用于农药中间体的合成，对农药的研制和开发有促进作用，已成为工业生产和实验室制备有机化合物的捷径。介绍了该反应的类型及其在农药中间体合成中的应用。

亚铜催化多卤代物和烯烃加成及其应用(续完)

一价Ｃｕ催化下多卤代物和烯烃的加成反应具有原料易得、回收率高、反应专一性好等优点及很大应用价值。该反应用于农药中间体的合成，对农药的研制和开发有促进作用，已成为工业生产和实验室制备有机化合物的捷径。介绍了该反应的类型及其在农药中间体合成中的应用。

Pd(dppf)Cl_2催化Suzuki偶联反应合成4-(4-叔丁基苯基)-6-甲基-1,2,3,5-四氢-s-引达省

以Pd(dppf)Cl2为催化剂催化Suzuki偶联反应合成了一种在烯烃聚合中有重要作用的茂金属催化剂配体——4-(4-叔丁基苯基)-6-甲基-1,2,3,5-四氢-s-引达省(Ⅲ),其结构经1HNMR,IR,GC-MS和MS进行了表征。考察了催化剂、添加剂、溶剂的种类及其与反应物的配比等因素对反应的影响,得到的最佳合成工艺条件为:以底物4-溴-6-甲基-1,2,3,5-四氢-s-引达省计,摩尔分数1.5%Pd(dppf)Cl2,4-叔丁基苯硼酸1.1 mol/mol,无水碳酸钾1.5 mol/mol,异丙醇1 000 mL/mol,回流至溴代茚底物转化保持恒定(约需26 h),Ⅲ的收率为82.1%,GC纯度99%。探索出一种以溴代茚类化合物为底物合成联芳基茚类化合物的方法,有效控制了合成过程中"双键移位"副产物的产生。

氮杂环卡宾催化剂在催化多种交叉偶联反应中的应用

由于氮杂环卡宾配体结构特殊,它的金属配合物可以作为催化剂应用于多种偶联反应中。氮杂环卡宾催化剂可以从立体效应,电子效应和平衡配体三个角度出发来进行修饰。通过修饰后的氮杂环卡宾催化剂可以更有效地应用于多种交叉偶联反应中。

3,5,6-三氯吡啶-2-酚的合成与波谱特征

以CuCl Cu作催化剂 ,采用三氯乙酰氯与丙烯腈加成 ,在常压条件下合成了较高收率的 3,5 ,6 三氯吡啶 2 酚 .研究了催化剂种类对合成收率的影响 ,并通过实验确定了合成工艺条件 :M(CuCl Cu) =4 5g·mol- 1 ,M(NB) =1 34g·mol- 1 ,摩尔比n(AN) n(TCAO) =1 2 ,反应时间 1 7h ,反应温度 1 6 0℃ .3,5 ,6 三氯吡啶 2

宽相对分子质量分布茂金属聚乙烯非等温结晶动力学

聚合物的相对分子质量分布是影响其结晶行为的重要因素之一,同时也显著影响聚合物产品生产工艺及加工性能。采用茂金属催化剂制备了相对分子质量分布不同的3种茂金属聚乙烯(mPE)产品,应用差示扫描量热(DSC)法进行非等温动力学研究。结果表明:mPE聚合物链的立构规整性保持较好,没有随着相对分子质量分布变宽而明显变差,但是相对分子质量分布的变宽降低了mPE的结晶速率,且在结晶度较高时影响更加显著。

Calculation of topological connectivity index for minerals

Topological method was applied firstly to calculate the topological connectivity index of minerals (TCIM). The reciprocal of effective atomic refractivity of metal element in minerals was chosen as its valence. The reasonability of TCIM as an activity criterion was tested through comparison of TCIM with two kinds of electronegativity parameter, i.e. ionic percentage and energy criteria of Yang’s electronegativity, solubility product, energy criterion according to the generalized perturbation theory and adsorption of flotation reagents on the surface of minerals. The results indicated that TCIM is an effective structural parameter of minerals to study the structure activity relationship. In addition, different mineral is of different TCIM value, so TCIM brings about convenience in comparison of flotation activity for minerals.

聚合釜传热性能的实验研究及数值模拟

基于CFD模拟与传热实验相结合的方法对5 L夹套聚合釜的传热性能进行研究。建立聚合釜的液固耦合稳态传热模型,获得釜内流体、夹套内流体及金属固体域内温度分布。开展传热实验对模拟结果进行验证,各对比点温度的最大相对误差在1%~5%范围内。通过模拟获得釜内外壁面传热系数及总传热系数,并关联出釜侧及夹套侧Nu的经验式。结果表明:釜内流体温度分布方差始终在0.002以下,固体域内和传热边界层温度梯度较大,传热边界层厚度约3.8 mm;实验范围内,入口温度和反应放热量对釜内温度的影响显著,入口流速次之,搅拌转速影响最弱;夹套侧传热系数远小于釜侧传热系数,提高夹套侧传热系数是提升传热性能的关键;实验用聚合釜外表面散热量与内外温差呈正比,比例系数约为3.031 W·K^-1。

同轴异速桨在丙烯淤浆反应釜中的流场研究

针对丙烯聚合反应过程,设计了一种同轴异速桨,基于CFD对反应过程进行了数值模拟。建立12 m^3反应釜模型,采用多重参考系方法MRF、Mixture多相流模型、标准k-ε湍流模型模拟搅拌过程,获得了反应3个阶段釜内流体的速度场及浓度场。结果表明:同轴异速桨可以使釜内流体轴向和径向都有着很好的交换;其在反应的各个阶段都能使流体得到很好的混合;桨的转速对混合效果有着较大的影响,随着反应的进行,应逐渐增加折叶桨转速。

基于CFD的丙烯淤浆聚合反应釜流场的数值模拟

基于计算流体力学(CFD)对丙烯淤浆聚合反应釜中液固两相流进行数值模拟,建立5L、无挡板、锥形釜底和四叶推进桨反应釜模型,采用多重参考系方法(MRF)、Mixture多相流模型和RNGk-?湍流模型模拟搅拌过程,通过冷模实验验证了模型的可靠性,并模拟得到了10%聚丙烯(体积分数)下釜内流体的速度场及浓度场。结果表明,釜内流体呈双循环流特征,聚丙烯浓度轴向呈中间低两头高的分布,径向随着轴向位置的上升分别呈"下凸"型、"直线"型、"W"型分布。在桨叶安装高度为0.56D(D为筒体部分直径)、桨叶直径为0.49D的情况下,搅拌转速在1200r/min左右时,混合效果最好;在转速为1000r/min时,桨叶安装高度为0.56D的情况下,桨叶直径在0.52D时,混合效果最好;适当降低釜内桨叶安装高度,可以在一定程度上改善釜底聚丙烯的堆积。