取代基对咔咯锰(V)-氧配合物Mn―O的成键影响

用密度泛函理论(DFT)方法对一系列A3型咔咯锰(V)氧配合物进行了理论计算.结果表明:咔咯锰(V)-氧配合物中Mn―O键是由1个σ键和2个π键构成的叁键结构;当咔咯中位取代基由推电子过渡到拉电子性质时,咔咯骨架紧缩,Mn―O键缩短,其拉曼光谱的伸缩振动峰往高波数移动;取代基与氧原子的静电作用模式由正-负吸引转化为负-负排斥,导致Mn―O键解离能ΔE减少,即拉电子基团有利于增强咔咯锰(V)-氧配合物氧原子的活泼性.

亚砜钯(Ⅱ)配合物PdCl_2L_2(L=DBSO,BISO,DISO)配位模式的DFT研究

应用DFT-BHandH方法对二苄基亚砜(DBSO),二异辛基亚砜(DISO)和苄基异辛基亚砜(BISO)及其钯(Ⅱ)配合物进行理论计算,并采取BSSE能量校正,研究亚砜上取代基性质和配位模式对亚砜钯(Ⅱ)配合物稳定性的影响.与未配位相比,硫配位模式中,亚砜的S=O键长减小,键得到加强;氧配位模式中,S=O键长增大,键被削弱.通过Pd—S配位键长,电荷转移和结合能结果发现,在同一亚砜配体的3种配位模式中,硫配位模式最稳定.在相同配位模式下比较3种配体与钯的硫配位模式,相应的trans-PdCl2(DISO)2的结合能最大(-468.33 kJ/mol),说明具有双烷基的二异辛基亚砜最容易与钯(Ⅱ)配位.

素养为本的元素及其化合物教学研究--以“氮及其化合物”单元教学为例

元素及其化合物是高中化学的重要内容,元素组成物质的种类众多,物质性质的多样性,物质间转化关系的复杂性等因素给很多一线教师的教学造成困扰。应用物质的“价态-类别”二维图将元素及其化合物的知识进行整合,引导学生构建学习元素化合物的思维模型,发展变化观念、证据推理、模型认知等学科核心素养。以“氮及其化合物”单元教学为例,探讨如何在教学实践中应用二维图培养学生的学科核心素养。