金属离子催化芳基吡啶甲酸酯水解动力学研究

本文研究了 2 5℃ ,离子强度 I=0 .1 mol· dm- 3 ( KNO3)时 ,对硝基苯酚吡啶甲酸酯 ( PNPP)自发水解和金属离子 Co( ) ,Cu( ) ,Ni( ) ,Zn( ) ,La( )的催化水解反应 ,探索了其反应的动力学及其机理。结果表明 PNPP自发水解速率随着 p H值的变化而发生显著的变化 ,这与 PNPP结构中吡啶氮原子的存在相关。而金属离子催化 PNPP水解遵循下列方程 :kobsd=Ka[H+ ]+Ka( k H[H+ ]+k0 +k OHKW[H+ ])表明金属离子催化 PNPP水解是通过外部 OH- 对 PNPP与金属离子形成的介稳配合物的亲核进攻 ,而不是由于 M-OH-进行的分子内的亲核反应。不同金属离子催化活性的大小与金属离子的电荷密度无关 ,可用配合物结构相对于底物中间态的稳定性得到解释。