血红素的极谱行为研究

对血红素的极谱行为进行了研究,发现在0.1mol/L NH_3-NH_4Cl缓冲溶液中,血红素在-0.42V(vs.SCE)处产生一灵敏的阴极波。利用此波可检测出低至8×10^(-9) mol/L的血红素,导数波高与血红素在2.5×10^(-8)～7.5×10^(-7) mol/L浓度范围内成线性关系。

胆红素、胆绿素与金属离子的作用机制初探

用电化学方法和光谱方法对胆红素、胆绿素与金属离子在碱性水溶液中的作用机制进行了研究.发现它们与金属离子的作用情况依金属离子种类和反应条件不同而异.在有氧情况下,碱土、稀土等金属离子不与它们发生作用,Hg^(2+)、Ag^+、Tl^+Hg_2^(2+)等则可与它们发生直接氧化还原或催化氧化反应;而在除氧的条件下,胆红素、胆绿素则可与Fe^(3+)、Cu^(2+)、Zn^(2+)、Cd^(2+)等形成配合物,而无催化氧化反应发生.对一些配合物的组成、结构以及金属离子的催化反应机制等进行了探讨.

6-巯基嘌呤与2-巯基嘌呤在银电极上的伏安行为的比较

首次对 6-巯基嘌呤 ( 6MP)和 2 -巯基嘌呤 ( 2 MP)在银电极上的伏安行为进行了比较研究 ,并同时对它们的衍生物的电化学性质进行了探讨 .结果发现 ,6MP和 2 MP均可在银电极上产生氧化还原波 .当电位扫描范围较小时 ,不论是在酸性、中性还是碱性溶液中 ,它们各产生一对不可逆波 ,此为巯基银的形成和还原所致 .当电位扫描范围拓展至足够负时 ,6MP的伏安图上出现多个波 ,这是由于 6MP在较负电位处发生还原 ,其还原产物吸附在电极表面并进一步发生氧化还原所致 .6MP在此过程中失去巯基 ,随后被还原成 1,2 ,3 ,6-四氢嘌呤或 1,6-二氢嘌呤 .其电解产物的毛细管电泳分离结果表明 6MP确被进一步还原 .2 MP在相同条件下不产生多波现象 ,这与其不易脱巯基有关 .本文还对 6-巯基 - 2 -羟基嘌呤 ( 6TX)、2 -氨基 - 6-巯基嘌呤 ( 6TG)、2 -巯基 - 6-羟基嘌呤 ( 2 TX)和 6-巯基嘌呤核苷 ( 6MPR)等进行了研究比较 .

Ni-Co合金电极在碱性介质中的伏安行为及其电催化性能

研究了电沉积法制备的Ni Co合金电极在0.1 mol/L NaOH溶液中的伏安行为,并对Ni电极和Co电极的伏安行为进行了探讨.研究发现Ni Co合金电极在0.1 mol/L NaOH溶液中,分别在0.30 V和0.45 V左右产生两个氧化峰,它们分别是由Co(Ⅲ)与Co(Ⅳ)以及Ni (Ⅱ)与Ni(Ⅲ)的相互转化引起的.同时,以部分生物小分子为研究对象,详细讨论了葡萄糖等物质在电极表面的催化氧化行为.结果表明,3 种电极对葡萄糖的氧化都有一定的催化作用;其中Ni Co电极的催化作用最强,这是由于Ni (Ⅱ)/Ni(Ⅲ)和Co (Ⅱ)/Co(Ⅲ)两个氧化还原电对的协同催化作用所致;当合金电极中Ni的含量增加时,Ni Co合金电极产生的氧化峰增高,其催化作用则随着合金电极中Co含量的增加而增强.

巯基化合物的电位分析法研究

本文对用直接电位法测试巯基化合物的可行性进行了研究。发现由硫化银、硫化汞等金属难溶盐制成的膜电极对6-巯基嘌呤、高胱氨酸,1,4-二巯基苏糖醇等化合物可产生响应,其斜率为30～110mV/pC,电极响应时间,则为十几秒至十几分钟,测试结果具有较好的重现性。因此,该方法可望得到应用。文中还对有关响应机理进行了探讨。

1,4-二巯基苏糖醇与磷钼黄的反应机理及该反应的分析意义

在pH4的邻苯二甲酸氢钾缓冲溶液中,1.4-二巯基苏糖醇(DTT)可较快地将磷钼黄还原成磷钼蓝.该反应对DTT为准一级反应,反应中DTT分子的两个巯基各失去一个电子,流基失电子后相互结合成双硫链.该反应能定量进行,因此可用于DTT的间接光度测定,应用此方法测定DTT的适用范围为2.0×10^(-6)~1.0×10^(-4)mol/L.

胆红素和胆绿素的电化学行为初探

本文用电化学方法和光谱方法对胆红素和胆绿素在磷酸钠溶液（ｐＨ１１．５）中的电化学行为进行了研究。发现胆红素在磷酸钠溶液中可在－０．２５Ｖ、－１．３２Ｖ和－１．４７Ｖ（ｖｓ．ＳＣＥ）左右产生三个阴极化波，在－０．２５Ｖ左右产生一阳极化波，其中－０．２５Ｖ左右处的一对波被证实为可逆波，由胆红素与汞（Ⅱ）配合物的氧化还原引起，而另外二波均为不可逆波，由胆红素内吡咯环的氧化还原产生。胆绿素可在－０．３４Ｖ和０．９８Ｖ左右产生极谱波，－０．３４Ｖ处波为胆绿素与汞（Ⅲ）配合物的氧化还原所致，－０．９８Ｖ处波为一催化波。胆红素和胆绿素产生的这些波均具有吸附波特性，可用于它们的分析测试。

1,4-二巯基苏糖醇的极谱研究

1,4-二巯基苏糖醇(简称DTT)是一种重要的生化物质,广泛地应用于蛋白质的分离、测定和生理作用的研究等方面。尽管DTT在生物医学上有重要的作用,但它的分析测定方法报道的却不多,其中电分析方法更为少见。本文研究了它的极谱性质,发现以氯乙酸为介质,在单扫描示波极谱图上DTT产生灵敏的吸附波,此波可用于痕量DTT的测定。 1

胆红素和胆绿素稳定性的研究

用极谱法和分光光度法对影响胆红素、胆绿素稳定性的各种因素进行了考察比较。揭示了影响它们稳定性的主要外部因素——氧、酸度和某些金属离子。针对这些影响因素,探索了胆红素、胆绿素的稳定化途径和稳定化机制。

几种含硫有机化合物与铜的络合物的极谱行为研究

高胱氨酸、６－巯基嘌呤和硫尿嘧啶均能与铜离子作用而在汞电极上产生两个吸附波．在柠檬酸钠溶液中，高胱氨酸与铜的络合物在－０．０６ｖ（ｖｓ．ＳＣＥ）处产生的阳极化波较为灵敏，其检测限为２×１０－８ｍｏｌ／Ｌ高胱氨酸，线性范围为８×１０－８～１×１０－５ｍｏｌ／Ｌ．６－巯基嘌呤和硫尿嘧啶在乙二胺介质中与铜产生的络合物波较好，前者在－０．８３Ｖ处和后者在－０．４４Ｖ处的阴极波较适合于分析．它们的检测限分别为８×１０－８ｍｏｌ／Ｌ和５×１０－８ｍｏｌ／Ｌ，线性范围为１×１０－７～１×１０－５和１×１０－７～２×１０－５ｍｏｌ／Ｌ．对这三种化合物与铜离子的络合物波的性质和机理进行了初步研究．

金属氧化物陶瓷膜电极的研究——Ⅰ、硫酸根离子选择电极

多年来,人们为研制出性能良好的SO_4^(2-)离子选择电极付出了辛勤的劳动,也取得了一些成绩。但所得结果还不够理想,研制出来的电极各自在不同方面、不同程度上分别存在一些不足。诸如:斜率低、响应速度慢、选择性差、性能不稳定、难以重复等。对于这些,有关SO_4^(2-)离子选择电极的综述已做了很好的总结和评述。因此,硫酸根电极中存在的各种问题还有待于进一步研究解决。

Ba、La、Cu氧化物陶瓷膜电极对阴离子响应性能初探

自 IBM 苏黎世实验室的 K.A.Müller 和 J.G.Bednorz 发现了 Ba、La、Cu 的氧化物陶瓷材料在35K 可能具有超导性后,不久便引起了全球范围的超导热潮。在短短的几年里,一系列不同组成成份的超导材料相继问世,超导相的临界转变温度也在逐渐提高。

氢醌对胆红素氧化过程的促进作用及其分析意义

研究了氢醌与胆红素的作用过程,发现氢醌在碱性条件下可促使胆红素氧化,且胆红素被氧化成胆绿素。此反应过程被证实为自由基反应。考察了介质条件、抗氧化剂等对反应过程的影响及其它酚类物质对胆红素氧化的作用情况。

胆红素的间接极谱测定

在Hg^(2+)(或Hg^+)-EDTA-磷酸钠缓冲溶液中,胆红素可被迅速氧化成浅绿色产物。该产物可在-0.83V(vs.SCE)左右产生一灵敏的极谱波,其导数波高与胆红素浓度在4×10^(-7)～6×10^(-6)mol/L范围内呈线性关系,因此该波可用于胆红素的间接测试。本文对胆红素的氧化机制和极谱波的性质进行了研究。发现胆红素被氧化成了胆绿素,而所产生的极谱波为一催化波。

胆绿素在甲醇-水混合溶液中的电化学行为研究

在甲醇-水混和溶液中。胆绿素可在-0.90 V(vs.SCE)左右产生一灵敏的极谱波,该波波高与胆绿素在8×10^(-8)～1×10^(-6)mol/L范围内呈线性关系,其检出限为4×10^(-8)mol/L。因此,该波可用于胆绿素的测定。本文采用多种电化学方法对胆绿素的极谱波性质进行了研究,发现此波为一与氧有关的吸附催化波。

胆红素的极谱行为研究

有关胆红素的电分析方法的报道仅有近十年来发表的几篇文章,它们分别是Koch报道的在tris介质中,胆红素的微分脉冲极谱测定;Saar等的快速方波伏安法测定和Wang报道的吸附溶出伏安法及电流型酶电极等.相对常用的分光光度法来,这些电分析方法的灵敏度都较高,也较简便,可望在临床检测和药检等方面得到应用.本文旨在研究胆红素韵极谱行为并探索测试胆红素的更好的电分析方法。

几种表面活性剂与DNA的相互作用

用循环伏安、紫外 -可见光谱和交流阻抗等方法 ,以电活性小分子亚甲基蓝 (MB)为探针 ,研究了几种表面活性剂与DNA的相互作用 .研究发现 ,阴离子、阳离子和非离子表面活性剂均可通过疏水和静电作用与固定在电极表面的DNA分子结合 ,改变电极表面DNA的状态 ,进而影响电活性小分子的电化学行为 .阴离子表面活性剂与DNA之间以静电排斥为主 ,也有部分疏水性结合 ,它使MB的氧化还原峰峰电流减小 .阳离子表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵、十二烷基三甲基氯化铵均在一定浓度范围内对MB的电化学响应有增敏作用 ,而溴代十六烷基吡啶、溴代十八烷基吡啶表现出抑制效应 ,它们与DNA间既有疏水性作用 ,也有静电吸引 .非离子表面活性剂与DNA的结合较弱 ,其主要是通过改变溶液的性质 (如粘度、极性和介电常数等 )影响DNA的构象 ,从而导致MB电化学参数的微弱变化 .此外 。

离子液体单滴顶空微萃取系列乙酯的性能及其气相色谱分析

通过改进气相色谱内衬管,避免离子液体进入色谱柱,实现了离子液体单滴微萃取与气相色谱的联用。利用改进装置考察了离子液体[C4MIM][PF6]对乙酸乙酯、丙酸乙酯、丁酸乙酯、戊酸乙酯、己酸乙酯和苯甲酸乙酯6种乙酯化合物的顶空萃取及气相色谱分析。在优选条件下,即以0.1μL离子液体在0.36 g/mLNaCl溶液中,以0.1μL离子液体40℃萃取分析物25 min后,气化室解吸1 min,得到富集倍数为3～141,检出限为0.25～40μg/L,线性范围约两个数量级,相对标准偏差为3%～8%。本方法装置简单,操作快捷,灵敏度较高,在试样前处理方面有广泛的应用价值。

自组装膜技术在电分析化学中的应用

本文介绍了自组装膜的类型。

邻氨基酚在硫堇分子自组装膜修饰金电极上的电化学行为及其测定

在 0 .0 5 mol/L p H4.2的 HAc- Na Ac- PHP(邻苯二甲酸氢钾 )缓冲溶液中 ,用硫堇分子自组装膜修饰金电极对邻氨基酚的电化学行为进行了初步研究。研究发现 ,邻氨基酚在 - 0 .1 V左右出现一可逆氧化还原峰 ,在 0 .38V( vs.SCE)左右产生一阳极峰。两峰均由邻氨基酚的氧化还原引起 ,较正处的阳极峰表现出吸附波的性质 ,该峰较灵敏 ,适于伏安测定。该峰的峰电流与邻氨基酚的浓度在 1 .0× 1 0 - 6 ～ 5 .0× 1 0 - 4mol/L范围内呈线性关系 (相关系数 r =0 .9991 )。