(1,2-μ_2-L1)(1,2-μ_2-L2)十羰基合三锇振动光谱的理论计算[L1,L2=H,Cl,Br,I]

用密度泛函理论和从头计算(abinitio)方法,在B3LYP CEP 4G ,B3LYP LanL2DZ和RHF CEP 4G ,RHF LanL2DZ水平上,全优化计算了(1,2 μ2 H) (1,2 μ2 L)Os3(CO) 1 0 (L :Cl,Br,I)的分子几何构型和电子结构;在RHF CEP 4G水平上,全优化计算了(1,2 μ2 L) 2 Os3(CO) 1 0 (L :H ,Cl,Br,I)的分子几何构型和电子结构。计算结果表明,在这些体系中,电子由Os(CO) 3向Os(CO) 4转移。用RHF CEP 4G对这七个簇合物进行了简正振动频率分析,在计算得到振动频率及吸收强度的基础上,模拟了稳定平衡结构的红外光谱图,并对计算结果进行了比较和讨论。

(μ-L1)(μ-L2)十羰基合三锇电子光谱的含时从头计算

用从头计算(abinitio)方法,在HF/CEP-4G水平上,全优化计算了Os3(CO)10(μ-L1)(μ-L2)[L1,L2=H,Cl,Br,I]簇合物的的分子几何构型,在此基础上对这些簇合物的前线轨道进行了讨论,发现对于M—M键,p轨道虽有贡献,但以s,d轨道的贡献为主,同时从Cl→I,随着桥配体原子序的增大,Os3(CO)10(μ-L)2类簇合物的HOMO与NHOMO轨道能量依次升高,而Os3(CO)10(μ-H)(μ-L)类簇合物只有HOMO轨道能量依次升高,而Os3(CO)10(μ-L)2类簇合物的LUMO与HOMO的能量差ΔεL-H及LUMO与NHOMO的能量差ΔεL-NH都依次变小,可以预示,簇合物的电子光谱基谱带将红移。用TDHF计算了这些簇合物的电子吸收光谱。计算结构表明,簇合物Os3(CO)10(μ-H)2(I)的跃迁主要为π→σ*和σ→σ*,对于其他几个簇合物Os3(CO)10(μ-H)(μ-L)[L=Cl,Br,I]和Os3(CO)10(μ-L)2[L=Cl,Br],电子吸收峰主要都发生在σ→σ*的跃迁。从Cl→I,随着桥配体原子序的增大,簇合物的电子光谱基谱带红移,且光谱线强度逐渐减弱。

结构化学教学改革的实践与探索

结构化学是化学专业的必修专业基础课,是一门理论性较强的课程,传统的教学模式让学生很难理解和接受,甚至会造成学生产生逃避心理。我们在教学中切实推进实践环节课程改革,从而确保实践教学质量,有力地促进创新人才,对推动新时代化学人才的培养具有很大借鉴意义。

载钠硅碳羟基磷灰石的制备及其对水中As(Ⅴ)的吸附特性

由于自然和人为活动导致自然水体和土壤被As(砷)污染,严重危及生态环境并已受到广泛关注.为实现更大程度地去除含As废水的新型吸附材料,以废弃蛋壳为原材料,采用超声波法制备多孔状且较大比表面积的Na-Si-CHAP[Ca10-xNax(PO4)6-y-z(Si O4)z(CO3)y(OH)2-α,载钠硅碳羟基磷灰石],深入分析去除含As(Ⅴ)废水的吸附特性.通过BET比表面积、扫描电镜(SEM)、EDX(能量色散X射线光谱)、X-射线衍射(XRD)等手段对样品进行表征,并进一步探讨了pH、吸附时间、初始ρ[As(Ⅴ)]以及反应温度等因素对吸附效果的影响.结果表明:在pH为6. 0、作用时间为60 min、反应温度为313 K等优化条件下,0. 2 g Na-Si-CHAP对100 mL 30 mg/L含As(Ⅴ)废水的去除率和平衡吸附容量分别为96. 53%和14. 48 mg/g. Langmuir等温吸附模型较好地拟合了吸附试验数据,313 K下相关系数(r2)高达0. 998 0,饱和吸附容量达46. 73 mg/g,明显高于其他同类材料;准二级动力学模型可较好地描述该吸附行为,相关系数高达0. 999 9;热力学参数ΔG(吉布斯自由能变)、ΔH(焓变)和ΔS(熵变)的计算值显示,该吸附过程为自发吸热过程.研究显示,Na-Si-CHAP作为一种吸附剂,对含As(Ⅴ)的去除效果明显优于同类材料.

(C_6H_5R)Mo(CO)_3复合体系结构的密度泛函研究

用量子化学DFT-B3LYP方法在LANL2DZ基组水平上对标题复合物体系的可能构型进行了自由优化，在此基础上进行了频率分析，得到了复合物的电子结构和红外光谱。原子净电荷、前沿轨道能量都表明，Mo（CO）3和C6H5R结合时电子从苯环向Mo转移，形成电荷转移复合物。复合物的键长、Wiberg键级表明，它们之间的结合方式和氢键的结合方式相似，且属强氢键。复合物的红外特征振动频率位于212cm^-1-224cm^-1，对应于Mo（CO）3的金属垂直于C6H5R中的苯环平面的来回振动，同时形成复合物后，原来位于3200cm^-1左右的峰活性消失。

密度泛函方法研究Os_3(CO)_(10)(μ—H)_2的电子结构

用密度泛函方法优化分子片的几何结构,讨论Os_(?)(CO)_(?)(μ-H)_2簇舍物的原子电荷布局规律,为催化活性研究提供理论依据。

层次分析——理想解法在地方高等院校教研室评估中的应用研究

根据教研室工作考核评价的原则,利用层次分析法(AHP)构建教研室工作考核评价的层次结构模型,确定指标的权重系数。然后,将多目标决策中的理想解法应用到以矩阵为元素的空间中,按照与最小理想点的相对接近度对人才培养作出综合评价。最后,通过对实例进行量化计算,实证研究表明评估结果与实地调研具有良好的一致性,同时说明了该算法的有效性。

有机分子和NH_3团簇的研究进展

本文综述了有机分子和NH3氢键团簇体系在实验上和理论上的有关研究现状,并对其进展进行了展望。

密度泛函方法研究Os_3(CO)_(12)的电子结构

用密度泛函方法的NL/LDA优化分子片的几何结构,讨论此簇合物的原子电荷布局规律,为催化活性研究提供理论的依据。

现代教育技术在结构化学教学中应用

结构化学是化学专业的一门理论性较强的课程,传统的教学模式难以让学生理解和接受,甚至会造成学生产生逃避心理。在实际教学中,借鉴计算机相关软件,运用现代教育技术进行教学课程改革,可以较好确保实践教学质量,促进创新人才,对化学专业人才的培养具有重要作用。

邻二甲苯…氨复合物构型及相互作用的理论研究

运用MP2和密度泛函B3LYP方法在6-31+G**基组水平上对邻二甲苯…氨复合物的可能构型进行了自由优化,得到了复合物的能量最低构型为氨分子位于苯环平面的上方.频率计算结果表明该结构为稳定结构.复合物的键长、原子净电荷、计算得到的热力学参数、前沿轨道能量等都表明,它们之间的结合方式和氢键的结合方式相似.

取代硝基苯炸药的理论研究

在B3LYP/6-31+G*理论水平上优化了一系列取代硝基苯类化合物的几何构型,计算了它们的电子结构和Wiberg键级,结果表明,随着氨基的引入,起爆引发键C-NO2键的强度有可能得到加强,炸药的撞击感度减小.讨论了分子内氢键与其撞击感度的关系,结果表明氢键的形成可能对分子的撞击感度起钝化作用.讨论了C-NO2键的强弱与其位置的关系.

脂肪胺气相碱性的从头计算和密度泛函研究(英文)

用HF和B3LYP方法计算了十八种脂肪胺的气相碱性,所得结果与实验值在次序上一致,讨论了这些化合物的气相碱性与分子中的电荷分布及电离势、质子亲合能的关系。

第一主族阳离子-苯复合物相互作用的理论研究(英文)

运用从头算MP2和密度泛函B3LYP方法,在6-311++G**基组水平上对第一主族阳离子-苯复合体系的构型进行了自由优化,并定义阳离子位于苯环正上方。频率计算表明为合理构型,复合物的键长、原子电荷、分子轨道成份、前沿轨道能等表明,碱金属阳离子与苯的作用包含p-π和s-π作用方式,阳离子与苯结合时电子从苯向阳离子转移,形成电荷转移复合物,与氢键的结合方式相似。M+…benzene and benzene…M+…benzene复合物的红外光谱特征频率分别位于120~740cm-1和140~890cm-1,为阳离子垂直于环平面上作来回振动,其红外光谱振动频率随Li、Na、K向长波方向红移,并红外强度随Li、Na、K降低。

Os_3(CO)_(10)(μ-H)_2(μ-CH_2)簇合物电子结构及化学键研究

用ADF的NL/LDA优化分子片的几何结构,同时运用G98W中RHF/CEP 4G讨论此簇合物的原子电荷布局规律及化学键。

教研室、专业、课程一体化建设初探

教研室是高等地方院校教学和科研活动的重要基层组织,是提高教学质量和人才培养水平的重要保证。充分发挥教研室作用,对深化专业建设和课程建设、强化教学管理、提高教育教学质量有着重要意义。因此,高校地方院校在进行教研室、专业、课程建设时可以将三者作为一个有机整体进行总体规划、同步建设,通过一系列有效的制度、措施保证教研室建设和课程建设、专业建设相互支撑、协调发展、同步提升。

C_6H_6与Cl^+相互作用的理论研究

用G98程序在B3LYP方法计算Cl+-C6H6复合物以预测其构型,得3种。在考虑基组重叠误差校正基础上,得到了结合能,并用自然键轨道分析法讨论其相互作用。结果表明,氯阳离子与苯中的一个C原子直接相连的构型比较稳定,其结合能为744.85 kJ/mol;相互作用主要在苯环C—C成键π轨道与C1—Cl13的σ反键轨道,电子从苯向氯阳离子转移。

三锇羰基簇合物反应机理的理论研究进展

综述了有关三锇羰基簇合物的电荷密度及体系键对反应机理的影响。

地方高等院校教研室建设与人才培养模式初探

高校教研室是最基层的教学单位,承担着提高教学质量和教研水平的重要任务,在人才素质提高和创新能力培养中具有重要作用。充分发挥教研室作用,对深化专业建设和课程建设、强化教学管理、提高教师教学效能感,促进教学质量和人才培养质量的进一步提高有着重要意义。

教研室建设在化学专业人才培养模式中的作用研究

高等学校教研室直接面向教学第一线承担教学任务,在培养高素质、创新型、复合型的化学人才方面具有重要作用。高素质创新人才的培养,必须依赖优良的高等师范化学专业人才培养模式。文章着重论述了现行化学专业教学中的不足,提出了以双师型教师和实践为中心的化学专业人才模式的改革。