催化裂解中甲烷选择性的影响因素

针对催化裂解反应中甲烷的生成机理及其选择性的影响因素,以C8烷烃为模型化合物,研究了反应温度、辛烷异构体及ZSM-5、MPZ和拟薄水铝石3种催化材料对催化裂解过程甲烷选择性的影响。结果表明:随着反应温度升高,烷烃分子发生质子化裂化过程中能够生成甲烷的路径发生概率提高;原料的分子结构是决定其催化裂解甲烷选择性的本质因素,甲烷选择性随原料分子烷基侧链数目的增加而增大,弱化正碳离子的异构化反应可抑制甲烷过度生成;催化材料的结构特征和酸性是影响甲烷选择性的关键因素,较大的孔径和比表面积在促进内扩散的同时提供了更多的活性位点,能有效提高反应物分子的转化率,但对甲烷选择性影响不显著,而Lewis酸则对甲烷的生成起到重要的催化作用。

环烷烃催化裂解制低碳烯烃研究进展

综述了不同环烷烃催化裂化反应途径及主要影响条件,在催化裂解下双环及多环的开环反应容易发生,生成含单环环烷烃的裂解产物。在环烷烃的转化当中存在裂化反应和氢转移的竞争关系,当环烷烃与链烷烃共存时,会影响链烷烃的低碳烯烃收率和选择性。环烷烃催化裂解制低碳烯烃的关键是单环环烷烃的开环和抑制氢转移反应。用于富含环烷烃原料催化裂解的催化剂应具有高的开环和裂化能力以及低的氢转移能力。

丁烯催化裂解制取丙烯及乙烯的研究

探索了丁烯催化转化为丙烯、乙烯的反应特点。通过对正丁烯和异丁烯催化裂解反应结果的考察,发现丁烯主要通过二聚,再通过裂解反应生成丙烯和乙烯。丁烯转化主要在分子筛孔内进行,高硅中孔分子筛特殊的孔道结构和较低的酸密度,不利于氢转移反应而有利于将丁烯高选择性地转化为丙烯等目的产品。

元素硫与其它硫化物共存时铜片腐蚀性能的考察

考察了元素硫的铜片腐蚀程度，碱洗后腐蚀程度的变化，以及硫酸、二硫化物对元素硫腐蚀的影响，并对元素硫和硫醇共存时，在脱臭前后腐蚀现象的变化进行了研究，同时比较了不同脱臭方法脱除元素硫的效果。结果表明，元素硫在很低浓度下就可产生严重的铜片腐蚀，碱洗不能很好地除去元素硫，只有在加入助溶剂后才能脱除。不同结构的硫醇和二硫化物对元素硫的腐蚀产生不同的影响，使腐蚀铜片出现不同的多彩色。脱臭过程中，元素硫能否被脱去，与硫酸结构和脱臭条件密切相关。

催化裂化过程中含硫化合物转化规律的研究

选择丁硫醚、叔丁硫醚、四氢噻吩和乙基苯基硫醚作为模型化合物 ,在模拟固定床催化裂化微反装置上考察含硫化合物转化和分布规律。在催化裂化过程中 ,烷基硫醚可以完全转化 ,转化产物为硫化氢 ,反应条件对转化程度没有明显影响 ;环状含硫化合物的转化程度与反应条件、溶剂性质有关 ,转化产物主要为硫化氢和少量噻吩 ,生成的噻吩可进一步发生烷基化反应 ,反应温度升高 ,溶剂供氢能力增强 ,硫化氢的收率增加 ;乙基苯基硫醚也可以完全转化 ,转化产物主要为硫化氢和苯硫酚 ,生成的苯硫酚可进一步发生烷基化反应 ,反应温度升高 ,溶剂供氢能力增强 ,硫化氢的收率增加。

重油催化裂化汽油铜片腐蚀的原因

选择具有代表性的铜片腐蚀不合格的重油催化裂化汽油样作为考察对象，用化学方法对油样中的腐蚀性物质进行定性分析，并和已知化合物进行对比，发现油样中腐蚀性物质主要为元素硫和多硫化物，同时对铜片上腐蚀产物的分析结果也表明腐蚀产物中含硫。此外，试验发现元素硫不能用碱液除去，但可被溶剂Ａ和水的混合碱液萃取，对于腐蚀油样有同样的试验结果。

催化裂化过程中硫化物的分布及转化规律

通过对催化裂化过程中影响产品硫分布的主要因素进行分析和评论 ,认为原料中硫化物类型是影响催化裂化过程中硫分布的最主要因素 ,非噻吩硫主要发生分解生成硫化氢 ,进入气体产物中 ,而噻吩类则主要发生侧链断裂 ,进入液体产物中 ,或聚合进入焦炭。同时综述了硫化物的可能转化机理 ,硫化物通过不同方式吸附在催化剂上 ,非噻吩型硫化物主要通过离子机理发生分解 ,而部分噻吩型硫化物则通过氢转移反应 ,生成非噻吩型硫化物 。

含硫化合物热解规律的研究

选择丁硫醚、叔丁硫醚、四氢噻吩、乙基苯基硫醚作为模型化合物 ,在模拟固定床催化裂化微反装置上考察了含硫化合物热解规律。在热解过程中 ,烷基含硫化合物转化程度与硫醚烃基结构、反应条件有关。异构含硫化合物比正构含硫化合物容易转化 ,反应温度升高 ,转化程度增大 ,转化产物主要为硫化氢和硫醇 ,只有少量四氢噻吩发生转化 ;反应温度升高 ,转化程度增加 ,大部分乙基苯基硫醚发生转化 ,生成苯硫酚和少量硫化氢 ;反应温度升高 ,转化程度增加。含硫化合物热解可能是通过自由基历程进行的。

重质油制轻烯烃的催化裂化家族工艺开发回顾及展望

回顾了中国石化石油化工科学研究院开发的重质原料制轻烯烃的催化裂化家族工艺的发展过程。这些技术与催化裂化工艺的不同在于其采用了新的工艺设备布置和特殊配方催化剂。催化裂化家族工艺主要包括以重质油为原料多产丙烯的催化裂解(DCC-Ⅰ)技术、多产丙烯兼顾生产优质汽油的催化裂解(DCC-Ⅱ)技术,最大量生产优质汽油和液化气(MGG)技术、用常压渣油最大量生产优质汽油和液化气(ARGG)技术,提高柴油并多产气体烯烃和液化气(MGD)技术,重油催化裂化提高异构C_(4)和C_(5)气体烯烃产率(MIO)技术,以重质油为原料最大量生产乙烯和丙烯的催化热裂解(CPP)技术,选择性催化裂解(MCP)技术、增强型催化裂解(DCC-plus)技术、高效催化裂解(RTC)技术。介绍了这些技术开发及工业应用的过程及结果,展望了其未来发展方向,为炼油向化工转型提供参考。

重质馏分油中硫化物分离富集方法的研究进展

简要介绍了重质馏分油中硫化物的分离富集方法 :氧化还原法和色谱法 ,对两种方法进行了分析评价。氧化还原法通过将极性弱的硫化物氧化成极性强的亚砜或砜后再进行分离、还原 ,其关键在于氧化剂的选择性。利用氧化还原法可得到纯度较高的硫化物 ,但回收率很低 ,且不同硫化物的回收率相差较大。色谱法操作相对比较简单 ,利用具有选择性的配位剂对吸附剂进行改性 ,选择合适的冲洗剂 ,对硫醚、某些含硫多环芳烃具有较高的回收率 ,但难以将一些端位含硫多环芳烃与稠环芳烃分开。色谱法与其他分离方法联合使用 ,能够有效地分离重质馏分油中的硫化物。分离得到的硫化物可利用GC FPD、GS

催化裂化汽油铜片腐蚀抑制剂的开发

催化裂化汽油铜片腐蚀抑制剂的开发朱根权，夏道宏，项玉芝，苏贻勋（石油大学（华东），东营２５７０６２）１引言通过对元素硫和其它硫化物腐蚀性能的考察［‘］，并结合炼油厂生产汽油过程中，ＲＦＣＣ汽油出现钢片腐蚀试验不合格的实际情况，发现ＲＦＣＣ汽油出现钢片...

工艺条件对催化裂解轻汽油裂化制低碳烯烃反应的影响

在小型固定流化床反应器中考察了催化裂解轻汽油的反应性能。通过改变反应温度、空速、注水量以及剂油比,探索催化裂解轻汽油高选择性生成低碳烯烃,同时抑制甲烷生成的适宜操作条件。结果表明,在反应温度为650℃、空速为6h^(-1)、注水量为30%、剂油质量比为10的优化条件下,对于烯烃质量分数为69.02%的催化裂解轻汽油,乙烯单程产率可达到10.92%,丙烯单程产率可达到27.74%,丁烯单程产率可达到12.97%,(乙烯+丙烯+丁烯)产率可达到51.63%。

催化裂化油浆利用的技术进展

概述了催化裂化油浆的组成、性质和净化技术,介绍了催化裂化油浆在石油加工、石油化工领域利用的技术进展。分析了油浆在沥青改性、与煤共处理制取沥青改进剂、溶剂脱沥青、强化蒸馏、减黏裂化和延迟焦化工艺中的应用;评述了油浆的深度分离技术及分离所得组分的利用。

DCC-plus技术及其产品灵活性

中国石化石油化工科学研究院开发的增强型催化裂解(DCC-plus)技术采用多反应区组合反应器型式,不仅能够实现不同反应区的分区精准控制,而且耦合了C_4馏分和轻汽油馏分循环裂化技术,强化了重质原料油的一次裂化反应和汽油馏分的二次裂化反应,在大幅度提高丙烯产率的同时可以降低干气和焦炭产率。DCC-plus技术已经在多个炼油厂得到了工业应用,其中大榭石化的2.2 Mt/a DCC-plus装置的乙烯和丙烯产率分别可以达到5.16%和21.55%。DCC-plus技术具有很好的产品灵活性,通过工艺操作参数和催化剂配方的调整,可以实现不同目标产品的灵活切换,为我国炼油行业的转型升级提供了一条可靠的途径。

重油催化裂化汽油MCSP脱臭工艺开发及应用

针对重油催化裂化汽油中异构硫醇、高级硫醇含量较高的特点，在无碱液脱臭法的基础上，开发了ＭＣＳＰ脱臭工艺。对ＭＣＳＰ脱臭工艺与Ｍｅｒｏｘ常规固定床脱臭工艺、无碱液脱臭工艺的脱臭效率、催化剂使用寿命进行了比较。结果表明，ＭＣＳＰ脱臭工艺不仅脱臭效率高、催化剂寿命长，而且能使生产投资大幅度降低，无废碱液排放。并对ＭＣＳＰ脱臭工艺原理、工业应用情况及经济效益进行了简介和分析。

正交设计法选择最佳氧化抽提脱硫条件

以H2 O2 /甲酸对模拟轻质油品中硫醚硫、噻吩硫进行氧化抽提脱硫实验 ,按照正交设计法中四因素二水平 (H2 O2 的加入量、甲酸的加入量、反应时间与反应温度 )的L8(2 7)表 ,规划具体的操作方案。通过对两种类型硫化物模拟轻质油品体系的 8组脱硫率进行方差数据处理 ,分别得出各因素影响显著性的主次顺序 ,其中甲酸的加入量是最主要的影响因素。利用气相色谱与紫外吸收光谱依次对氧化反应前后的油、水两相检测 ,分析模拟体系中的硫化物组成与分布变化 ,发现硫醚在该过程中的主要产物为亚砜 ,平衡分配于油、水两相中 ;而噻吩仅是含量有所降低 ,在结构上没有明显变化 。

增强型催化裂解技术(DCC-PLUS)试验研究

在中型试验装置上进行增强型催化裂解技术(DCC-PLUS)工艺试验。试验结果表明,DCC-PLUS工艺与DCC工艺相比,液化气产率、丙烯产率和丁烯产率均明显提高,干气产率和焦炭产率大幅度下降,汽油诱导期可达到529min。在加工掺混渣油原料时,DCC-PLUS工艺对改善产品分布和产品选择性的效果更加明显。

多产丙烯和异丁烯催化裂化助剂FLOS-Ⅲ的工业应用

介绍了多产丙烯和异丁烯催化裂化FLOS-Ⅲ助剂在中国石化巴陵分公司1.05 Mt/a MIP-CGP催化裂化装置的首次工业应用情况。标定结果表明:在多产丙烯与异丁烯催化裂化助剂FLOS-Ⅲ占系统催化剂藏量的6%时,液化气产率比空白标定时增加2.68百分点,其中丙烯产率增加1.01百分点,异丁烯产率增加0.54百分点;产品分布明显改善,品质差且附加值低的催化裂化柴油产率下降2.09百分点,焦炭产率下降0.25百分点,总液体收率增加0.17百分点;汽油产率及汽油RON与空白标定时相当,其它产品性质相当;使用FLOS-Ⅲ助剂可实现增产丙烯和异丁烯的目的,经济效益显著。

我国几家炼油厂催化裂化汽油中硫醇性硫的分布研究

采用精密分馏手段，对山东齐鲁石化公司胜利炼油厂、济南炼油厂和九江石化总厂炼油厂催化裂化汽油脱臭前后的硫醇性硫分布进行了研究，并探讨了不同脱臭工艺对汽油不同沸程馏分的脱臭效果。结果表明，脱臭前ＲＦＣＣ汽油与ＦＣＣ汽油中硫醇性硫分布明显不同，而所有脱臭后汽油中，高级硫醇性硫所占含量较大、汽油中高级硫醇的含量多少是制约脱臭效率的关键因素。

催化裂化过程中改性Beta分子筛多产异丁烯作用的研究

采用有机酸络合脱铝和磷改性的方法对Beta分子筛的孔结构、铝分布、酸性质进行了调变,对改性Beta分子筛的物化性质进行表征,并考察其水热稳定性及催化裂化增产异丁烯催化性能。结果表明:改性后Beta分子筛中非骨架铝减少,孔道通畅,B酸中心数量与L酸中心数量之比提高;水热稳定性提高,经800℃、100%水蒸气老化17h后,其轻油微反活性接近USY分子筛;将以改性Beta分子筛为活性组元的助剂添加到催化裂化催化剂中,可显著提高重油催化裂化过程的异丁烯收率。工业应用结果表明,使用改性Beta分子筛助剂后,液化气收率增加2.68百分点,其中丙烯收率增加1.01百分点,异丁烯收率增加0.54百分点,同时产品分布明显改善。