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分子团簇串级飞行时间质谱仪 被引量:19
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作者 高振 孔繁敖 +4 位作者 武小军 张南 朱起鹤 张志萍 陆庆正 《Chinese Journal of Chemical Physics》 SCIE CAS CSCD 1992年第5期343-348,共6页
本文报道了国内首台用于研究分子团簇的串级飞行时间质谱仪的研制过程.内容包括:串级飞行时间质谱仪的结构、原理、真空系统、检测控制系统、性能测试以及提高系统分辨率的措施等.并给出了用该装置所获得的碳原子簇正负离子的分布和硫... 本文报道了国内首台用于研究分子团簇的串级飞行时间质谱仪的研制过程.内容包括:串级飞行时间质谱仪的结构、原理、真空系统、检测控制系统、性能测试以及提高系统分辨率的措施等.并给出了用该装置所获得的碳原子簇正负离子的分布和硫原子簇的分布及S_5^+离子激光裂解等实验结果. 展开更多
关键词 分子团簇 飞行时间谱仪 串级
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氟里昂替代物HFC-134a和HFC-152a的多光子电离研究 被引量:7
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作者 王青 孙凤龙 +3 位作者 王文清 王栩 杨达林 朱起鹤 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2002年第8期1504-1506,共3页
The multiphoton ionization dissociation of HFC 152a and HFC 134a under the irradiation of 355 nm and 266 nm was studied in this work. Their photolyzed products were analyzed by time of flight mass spectrum instrument.... The multiphoton ionization dissociation of HFC 152a and HFC 134a under the irradiation of 355 nm and 266 nm was studied in this work. Their photolyzed products were analyzed by time of flight mass spectrum instrument. The photolyzed products of HFC 152a include H +( m/z =1), C +( m/z =12), CH + 3( m/z =15), C + 2( m/z =24), CF 2H +( m/z =51), and CF +( m/z =31), whereas there is no clear products for HFC 134a photolyzation. Further, the application prospects of HFC 152a and HFC 134a in refrigeration sector were also evaluated from the view point of environmental protection, synthesis conditions and usage performance. It is suggested that HFC 152a is a better alternative compared to HFC 134a in refrigeration sector. 展开更多
关键词 氟里昂替代物 HFC-134A HFC-152A 多光子电离 飞行时间质谱 制冷剂
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用于团簇研究的激光反射式飞行时间质谱仪 被引量:7
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作者 邢小鹏 田志新 +3 位作者 刘鹏 高振 朱起鹤 唐紫超 《Chinese Journal of Chemical Physics》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2002年第2期83-87,共5页
报道了新建造的用于团簇研究的反射式飞行时间质谱仪 ,包括反射式飞行时间质谱仪的结构、原理、真空系统、控制系统等 .初步性能测试表明 :激光溅射 /分子束载带型团簇离子源能够产生丰富的一元、二元团簇离子 ;质谱仪对离子的质量分辨... 报道了新建造的用于团簇研究的反射式飞行时间质谱仪 ,包括反射式飞行时间质谱仪的结构、原理、真空系统、控制系统等 .初步性能测试表明 :激光溅射 /分子束载带型团簇离子源能够产生丰富的一元、二元团簇离子 ;质谱仪对离子的质量分辨接近 2 0 0 0 ,并且质量门也有较高的质量选择性 .系统用于团簇研究 ,得到了一些初步实验结果 . 展开更多
关键词 反射式飞行时间质谱仪 激光 原子团簇 分子团簇 结构 原理
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CH_4+O^(3P)→CH_3+OH反应的准经典轨线研究 被引量:4
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作者 徐立进 严继民 +2 位作者 高振 孔繁敖 朱起鹤 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1997年第11期999-1004,共6页
用准经典轨线方法研究了O(3P)与CH4的反应,计算结果表明,CH4(υ=0,j=0)与O(3P)的反应在低及高的碰撞参数下都是直接反应,无短寿命的碰撞复合物生成,产物OH以向后散射为主,基本上处于振转基态.CH4(υ=1,j=1)与O(3P... 用准经典轨线方法研究了O(3P)与CH4的反应,计算结果表明,CH4(υ=0,j=0)与O(3P)的反应在低及高的碰撞参数下都是直接反应,无短寿命的碰撞复合物生成,产物OH以向后散射为主,基本上处于振转基态.CH4(υ=1,j=1)与O(3P)的反应在低及高的碰撞参数下反应机理不一样。在低碰撞参数下是直接反应,无短寿命的碰撞复合物生成,产物OH以向后散射为主,主要处于振动基态,转动基本上是冷的,但比高碰撞参数下的热.在高的碰撞参数下则生成短寿命的碰撞复合物,产物OH以向前散射为主,表现出明显的周边动力学反应的特征,主要处于振动激发态(υ=1),但转动仍然是较冷的。 展开更多
关键词 准经典轨线 周边动力学 甲烷 氧原子 反应
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铜硫团簇离子的形成与光解 被引量:6
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作者 于忠德 张南 +2 位作者 高振 孔繁敖 朱起鹤 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1994年第2期94-99,共6页
Copper-sulfur cluster ions were produced by laser ablation on solid samples: (1) a mixture of copper and sulfur powder, (2) cuprous sulfide compound, (3)cupric suffide compound, respectively. Two main series of cluste... Copper-sulfur cluster ions were produced by laser ablation on solid samples: (1) a mixture of copper and sulfur powder, (2) cuprous sulfide compound, (3)cupric suffide compound, respectively. Two main series of cluster ions were found: (a)[Cu(Cu2S)n]+(n=0-22), (b) [(Cu2S)n]+(n=1-18). The main photodissociation channels of the cluster ions were neutral losses of Cu2S, Cu or CuS. It is obvious that the Cu2S unit plays an important role in the formation and structure of the Cu/S cluster ions, and farthermore, the mied d10 shell eletronic configuration of copper element might be critical to the characteristic of the cluster ions. 展开更多
关键词 铜硫团簇 激光溅射 质谱仪
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六氢吡啶和氨形成的氢键团簇C_5H_(10)NH(NH_3)_n(n=1~3)结构的从头算研究 被引量:4
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作者 石土金 王栩 +1 位作者 田志新 朱起鹤 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2004年第1期124-127,共4页
在 RHF/6 - 31G( d)水平下 ,对 C5 H10 NH( NH3) n( n=1~ 3)氢键团簇的平衡构型进行了从头算研究 ,优化得到各种可能的平衡构型 .C5 H10 N H( N H3)为线型氢键结构 ,而 C5 H10 N H( NH3) 2 为三元环结构 ,C5 H10 NH( NH3) 3为四元环结... 在 RHF/6 - 31G( d)水平下 ,对 C5 H10 NH( NH3) n( n=1~ 3)氢键团簇的平衡构型进行了从头算研究 ,优化得到各种可能的平衡构型 .C5 H10 N H( N H3)为线型氢键结构 ,而 C5 H10 N H( NH3) 2 为三元环结构 ,C5 H10 NH( NH3) 3为四元环结构 .在 MP2 /6 - 31G( d) //B3LYP/6 - 31G( d)水平下 ,对最稳定构型 C5 H10 NH( NH3) n( ) ( n=1~ 3)的分子轨道进行布居分析 ,并且对相应的占据轨道进行指认 .C5 H10 NH( NH3) n( )( n=1~ 3)垂直电离势的计算结果表明 ,形成氢键团簇后 ,分子的垂直电离势降低 . 展开更多
关键词 六氢吡啶 氢键团簇 C5H10NH(NH3)n 从头算 杂环化合物 构型
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乙酰基和丙酰基紫外光解的研究 被引量:6
7
作者 李红志 李强 +1 位作者 朱起鹤 孔繁敖 《Chinese Journal of Chemical Physics》 SCIE CAS CSCD 1996年第5期387-391,共5页
运用时间分辨红外发射光谱仪,研究了CH3CO和C2H5CO自由基在248nm的激光光解,观察到了高振动激发产物CO(v≤8)。光解机理的分析表明,光解可资用能还未能在自由基内充分分散,很快发生了解离。
关键词 乙酰基 丙酰基 激光光解 一氧化碳 振动能
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THF/H_2O二元团簇中“幻数”现象研究 被引量:3
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作者 石土金 王栩 +4 位作者 杨达林 朱起鹤 盛六四 武国华 张允武 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2000年第9期1107-1111,共5页
利用分子束、同步辐射光源和飞行时间质谱研究了THF/H_2O二元团簇体系,观察到一系列组成为(THF)_n·(H_2O)_mH^+(n=2~5,m=0~n-1)离子峰,其中(THF)_n(H_2O)_(n-2)H^+(n=2~5)离子峰强为“幻数”峰.运用从头算(ab initio)分子轨道法... 利用分子束、同步辐射光源和飞行时间质谱研究了THF/H_2O二元团簇体系,观察到一系列组成为(THF)_n·(H_2O)_mH^+(n=2~5,m=0~n-1)离子峰,其中(THF)_n(H_2O)_(n-2)H^+(n=2~5)离子峰强为“幻数”峰.运用从头算(ab initio)分子轨道法,在HF/3-21G基组水平上对(THF)_n(H_2O)_(n-2)H^+(n=2~4)团簇几何构型进行了优化,计算结果表明团簇离子(THF)_n(H_2O)_(n-2)H^+具有较大的稳定性,解释了实验中观察到的“幻数”现象. 展开更多
关键词 同步辐射光源 四氢呋喃 “幻数” 二元团簇
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气相中原子分子成簇动力学Ⅰ.动力学的基本模型 被引量:4
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作者 史扬 高振 +1 位作者 朱起鹤 孔繁敖 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1996年第3期196-201,共6页
提出了气相原子、分子碰撞形成团簇的动力学一般模型,认为具有特定组份单元的粒子经碰撞后可任意组合成团簇.各缔合速率常数随团簇的尺寸和结构特征而变化.团簇的热解离速率主要取决于断键数.因此裂解出小碎片的几率较大.将上述模... 提出了气相原子、分子碰撞形成团簇的动力学一般模型,认为具有特定组份单元的粒子经碰撞后可任意组合成团簇.各缔合速率常数随团簇的尺寸和结构特征而变化.团簇的热解离速率主要取决于断键数.因此裂解出小碎片的几率较大.将上述模型用动力学方程表示,可计算在不同时刻的团簇尺寸分布.最后分析了激光烧蚀、电弧放电等几种形成团簇方法的具体条件. 展开更多
关键词 团簇 成簇动力学 尺寸分布 缔合速率常数
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1,4-二氧六环和氨分子氢键团簇的从头算 被引量:3
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作者 石土金 刘力 +1 位作者 杨达林 朱起鹤 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2000年第5期416-421,共6页
在不同基组水平上 ,对 1,4 二氧六环和氨分子氢键团簇体系进行了从头算分子轨道法研究 ,优化得到中性团簇 ,离子团簇和碎片离子 (质子化团簇离子和非质子化团簇离子 )平衡几何构型 .研究结果表明 :中性团簇最稳定构型为R -HNH2 -HNH2 (... 在不同基组水平上 ,对 1,4 二氧六环和氨分子氢键团簇体系进行了从头算分子轨道法研究 ,优化得到中性团簇 ,离子团簇和碎片离子 (质子化团簇离子和非质子化团簇离子 )平衡几何构型 .研究结果表明 :中性团簇最稳定构型为R -HNH2 -HNH2 (R∶1,4 二氧六环 ) ,离子团簇由于发生质子转移 ,其构型与中性团簇有较大的不同 ,两类碎片离子R(NH3) +和R(NH3)H +与中性团簇R(NH3) 展开更多
关键词 氢键团簇 从头算 质子转移 1 4-二氧六环 氨分子
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银和硫团簇的反应 被引量:2
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作者 刘鹏 曾嵘 +1 位作者 高振 朱起鹤 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2000年第1期93-95,共3页
研究气相中原子或团簇的化学反应可以使我们从分子水平上研究化学反应的机理.激光溅射固体样品产生团簇,进而研究所形成团族的化学反应是研究团簇反应的一种方法.用高强度激光使固体样品气化,气化物彼此碰撞反应并在真空中膨胀冷却... 研究气相中原子或团簇的化学反应可以使我们从分子水平上研究化学反应的机理.激光溅射固体样品产生团簇,进而研究所形成团族的化学反应是研究团簇反应的一种方法.用高强度激光使固体样品气化,气化物彼此碰撞反应并在真空中膨胀冷却形成团簇和团簇离子,这一类反应是成... 展开更多
关键词 团簇反应 激光溅射 气相反应
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铝硫二元团簇的组分及其光解规律 被引量:2
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作者 史扬 张南 +2 位作者 高振 朱起鹤 孔繁敖 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1993年第3期299-301,共3页
硫与金属元素所形成的二元团簇具有很多重要的特性,已受到人们的普遍重视.用激光-串级飞行时间质谱仪,我们曾研究了硫与过渡金属钽、铁等的二元团簇.最近我们选取主族金属元素铝,研究了铝硫团簇的形成及其光解,实验结果表明,与钽硫或铁... 硫与金属元素所形成的二元团簇具有很多重要的特性,已受到人们的普遍重视.用激光-串级飞行时间质谱仪,我们曾研究了硫与过渡金属钽、铁等的二元团簇.最近我们选取主族金属元素铝,研究了铝硫团簇的形成及其光解,实验结果表明,与钽硫或铁硫团簇相比,铝硫团簇无论在其组份构成还是在其光解方面,都表现出鲜明的特有规律性.实验的主要参数如下:溅射用激光为Nd:YAG 二倍频,其输出强度控制在约10~7W·cm^(-2),激光的重复频率10Hz 样品位于激光束的焦点附近,由焦距f=50cm 展开更多
关键词 原子团簇 光谱 结构 簇状化合物
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铬/磷二元团簇的形成和光解 被引量:2
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作者 韩春英 邢小鹏 +1 位作者 高振 朱起鹤 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2001年第4期622-625,共4页
用 53 2 nm的 Nd∶ YAG激光直接溅射铬 /磷粉末混合物样品产生铬 /磷团簇 ,并用串级飞行时间质谱仪研究了二元团簇的组份分布及紫外激光光解规律 .实验表明 ,铬 /磷极易形成富磷的二元团簇离子 ,Cr P+ m团簇离子系列表现出明显的奇偶振... 用 53 2 nm的 Nd∶ YAG激光直接溅射铬 /磷粉末混合物样品产生铬 /磷团簇 ,并用串级飞行时间质谱仪研究了二元团簇的组份分布及紫外激光光解规律 .实验表明 ,铬 /磷极易形成富磷的二元团簇离子 ,Cr P+ m团簇离子系列表现出明显的奇偶振荡效应 ,且 Cr P+ 4,Crn P+ 8(n=1~ 4 ) ,Cr4 P+ 9,Cr5P+ 11,Cr6P+ 12 和 Cr8P+ 14 等为质谱中丰度较大的离子 ,不随样品组成的变化而变化 ,光解时主要以失去中性 P2 和 P4 的方式进行解离 ,尝试对其电子结构进行推测 .并与铬 展开更多
关键词 激光溅射 激光光解 形成机理 二元团簇
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铁硫二元团簇的产生及其紫外光解 被引量:2
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作者 于忠德 张南 +6 位作者 冯万勇 武小军 高振 朱起鹤 孔繁敖 郑兰荪 黄荣彬 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1993年第6期808-814,共7页
用激光蒸发固体样品的方法产生了各种铁硫原子簇离子Fe_nS_m^+(n=1-13,m=1—13),并且用串级飞行时间质谱仪研究了这些团簇离子的紫外激光解离规律.实验发现,所有组成为m=n,m=n-1与m=n+5的离子均具有较大的丰度,表明它们具有较好的稳定性... 用激光蒸发固体样品的方法产生了各种铁硫原子簇离子Fe_nS_m^+(n=1-13,m=1—13),并且用串级飞行时间质谱仪研究了这些团簇离子的紫外激光解离规律.实验发现,所有组成为m=n,m=n-1与m=n+5的离子均具有较大的丰度,表明它们具有较好的稳定性.各种Fe_nS_m^+离子的紫外光解结果显示出,当n<<m 时,主要失去S 原子,直至n≈m,而当n≈m 时,主要产物则是Fe 和S 原子数目相近的更小的团簇离子.对实验结果的分析表明,Fe_nS_n^+离子的结构与铁硫蛋白中的Fe_nS_n 原子簇核心相类似,而Fe_nS_m^+(m>n)离子的结构为在Fe_nS_n^+核心外围再键合上其他的S 原子. 展开更多
关键词 铁硫原子簇 激光蒸发 紫外光解
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磁瓶式光电子飞行时间能谱仪 被引量:2
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作者 杨达林 朱起鹤 +8 位作者 凌云 郝振 武小军 张其菲 丁传凡 周游 曾朝伟 李文恩 钟集昌 《Chinese Journal of Chemical Physics》 SCIE CAS CSCD 1993年第1期79-86,共8页
本文介绍了飞行时间光电子能谱仪的原理和结构。它采用磁透镜(磁瓶)将多光子电离区2π发射立体角内的光电子偏转到2米长的飞行筒内,以提高光电子收集效率,用该能谱仪测量Xe,C,I和No等样品的光电子能谱得到谱仪的能量校准曲线,在光电子动... 本文介绍了飞行时间光电子能谱仪的原理和结构。它采用磁透镜(磁瓶)将多光子电离区2π发射立体角内的光电子偏转到2米长的飞行筒内,以提高光电子收集效率,用该能谱仪测量Xe,C,I和No等样品的光电子能谱得到谱仪的能量校准曲线,在光电子动能0.6eV处。谱仪能量分辨率为7meV。 展开更多
关键词 磁瓶式 光电子能谱 飞行时间谱仪
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钽硫原子簇的形成及激光裂解的初步研究 被引量:1
16
作者 张南 于忠德 +3 位作者 武小军 高振 朱起鹤 孔繁敖 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1994年第1期44-49,共6页
报导用激光直接溅射的方法产生了大量的钽硫原子团簇离子Ta_nS_m^+(n≤9,m≤30),并用串级飞行时间质谱仪研究了所产生团簇离子的组成及紫外激光裂解规律。实验发现,最稳定的团簇正离子往往具有Ta_nS_(2n+7)^+(n=1,2,…9)的组成,相应的... 报导用激光直接溅射的方法产生了大量的钽硫原子团簇离子Ta_nS_m^+(n≤9,m≤30),并用串级飞行时间质谱仪研究了所产生团簇离子的组成及紫外激光裂解规律。实验发现,最稳定的团簇正离子往往具有Ta_nS_(2n+7)^+(n=1,2,…9)的组成,相应的负离子具有,Ta_nS_(2n+3)^-(n=1,2,…9)的组成。各种团簇正离子的激光裂解的主要通道是连续的S_2消除过程,且对于n=3,4,5的团簇,主要光解产物还有Ta_3S_4^+或Ta_4S_6^+离子。据此推测出Ta_nS_m^+团簇离子的可能结构为在Ta原子周围有6个左右的S原子配位。Ta原子之间不存在直接的化学键,而较大团簇可能是以Ta_3S_4或Ta_4S_6为核心的结构。 展开更多
关键词 原子团簇离子 激光裂解 质谱
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乙酰基的电子激发态 被引量:1
17
作者 李强 毛文涛 +3 位作者 李红志 朱起鹤 孔繁敖 黄明宝 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1997年第10期879-884,共6页
对乙酰基的基态(X12A′)和激发态进行了理论和实验研究。通过采用MRSDCI和MP2方法计算,获得了CH3CO自由基的四个电子激发态(A12A″,B22A′,C32A′,D22A″),其垂直激发能分别为250.8kJ·mol-1,472.3kJ·mol-1,645... 对乙酰基的基态(X12A′)和激发态进行了理论和实验研究。通过采用MRSDCI和MP2方法计算,获得了CH3CO自由基的四个电子激发态(A12A″,B22A′,C32A′,D22A″),其垂直激发能分别为250.8kJ·mol-1,472.3kJ·mol-1,645.8kJ·mol-1和674.7kJ·mol-1。运用时间分辨付里叶红外光谱仪(TR-FTIR)分别研究了CH3CO自由基的热解和光解反应,观察到初生产物CO(V)的红外发射光谱.势垒仅为75.2kJ·mol-1的基态CH3CO极易热解.532um的激光只能将CH3CO激发到束缚态A12A″,故未观察到CO信号;而248nm或266nm的激光可使CH3CO发生B22A′←X12A′跃迁,生成高振动激发的CO(V8)产物. 展开更多
关键词 乙酰基 电子激发态 光解 红外光谱
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转动分辨的NO(C^2Π,v=1)共振增强多光子电离光谱 被引量:1
18
作者 杨达林 衷庆华 +4 位作者 陈文武 丁传凡 周游 朱起鹤 孔繁敖 《Chinese Journal of Chemical Physics》 SCIE CAS CSCD 1996年第3期227-230,共4页
本文报导了NO分子经(C^2Ⅱ,v=1)里德堡态的转动分辨的多光电子电离光谱和光电子能谱,讨论了高转动激发的NO(C^2Ⅱ,v=1)的稳定性和NO(C^2Ⅱ,v=1)多光子电离过程.
关键词 一氧化氮 转动分辨 REMPI 光电子能谱
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碘甲烷通过A态和C态的多光子电离 被引量:1
19
作者 杨达林 凌云 +2 位作者 丁传凡 周游 朱起鹤 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1993年第4期442-446,共5页
碘甲烷分子与激光相互作用,发生的光解、激发电离等化学或物理过程已由许多人进行过研究.本文报导用多光子电离飞行质谱和光电子能谱技术研究碘甲烷通过(?)态和(?)态的多光子过程的主要实验结果和结论.实验用Nd:YAG 激光器泵浦染料激光... 碘甲烷分子与激光相互作用,发生的光解、激发电离等化学或物理过程已由许多人进行过研究.本文报导用多光子电离飞行质谱和光电子能谱技术研究碘甲烷通过(?)态和(?)态的多光子过程的主要实验结果和结论.实验用Nd:YAG 激光器泵浦染料激光器,可调谐的染料(R590)激光经倍频或与YAG 基频1.06μm 混频后分别得到280nm 或366nm 附近的紫外光,能量为0.2—2mJ/脉冲。 展开更多
关键词 碘甲烷 多光子电离 光电子能谱
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四苯基卟啉等分子的超快弛豫过程研究 被引量:1
20
作者 衷庆华 王朝晖 +1 位作者 朱起鹤 孔繁敖 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1996年第3期193-195,共3页
The ultrafast processes of tetra-phenyl-porphyrin(TPP), tetra-t-butyl-phthalocyanine(BuPc) and nitro-tri-t-butyl-phthalocyanine (NtBuPc) have been inves-tigated using the femtosecond time-resolved fluorescence depleti... The ultrafast processes of tetra-phenyl-porphyrin(TPP), tetra-t-butyl-phthalocyanine(BuPc) and nitro-tri-t-butyl-phthalocyanine (NtBuPc) have been inves-tigated using the femtosecond time-resolved fluorescence depletion method. A sharp peakof the fluorescence depletion with delay time has been observed both for TPP and BuPc.An ultrafast two-photon absorption process has been proposed to explain the sharp peakobserved. A long-lived fluorescence depletion has also been observed. It is causing by thestimulated-emission-pumping process produced by the intense probe laser pulses. 展开更多
关键词 荧光凹陷 四苯基卟啉 丁基酞菁 驰豫过程
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