银催化炔酮的自由基烷基化/5-endo环化反应研究

为了通过炔酮高效合成环戊酮衍生物,开发了一个银催化炔酮的自由基烷基化/5-endo环化反应.反应以芳基炔酮和烷基羧酸为原料,通过烷基羧酸氧化脱羧产生烷基自由基、自由基对炔酮加成、1,5-氢迁移、5-endo环化、分子间氢迁移或还原质子化等步骤,高非对映选择性地构建了α-烷基环戊酮衍生物.结果表明:该环化反应的效率较高,产率最高可达83%;反应的官能团兼容性良好,适用于多种炔酮与烷基羧酸.此环化反应的发展为复杂多取代环戊酮衍生物的高效构筑提供了新思路.

高师《有机化学实验》教学的改革与实践

目的:改进《有机化学实验》教学方法,提高《有机化学实验》的教学水平。方法:对实验内容进行了改革,增设综合性和设计性实验,让高水平科研教师参与实验教学。结果:教学实践取得了较好的效果。结论:改进教学方法对提高教学质量有积极作用。

基于“虚—实”组合教学在应用化学专业实验课中的应用

以浙江师范大学应用化学专业开设的实验课为例,提出了运用"虚实相辅、虚中带实、可实不虚"的新型教学模式,为优化应用化学专业实验教学的拓新性、实效性和多样性以及提高"教—学"成效提供了新视野。

高师实习生角色定位及角色冲突的情况调查研究——以浙江师范大学为例

高校师范生实习是将所学教师理论知识与实践技能付诸实施的一个环节,是高校培养高素质教师,实现专业对接的一个环节。处于实习阶段的师范生对自己的角色定位往往处于比较模糊和尴尬的境地。这种介于"教师"和"学生"之间的特殊身份的实习生也往往面临着角色冲突而带来的苦恼。本文通过浙江师范大学教育实习生对自己的角色定位和角色冲突的探究,分析其角色定位与角色冲突的现状及其影响因素,从而纠正定位偏差,矫正冲突现状,为自身的实习质量打下基础,同时也为师范生的教育实习提供借鉴意义。

浙江省高中化学实验的现状调查及分析研究

为了了解现阶段浙江省高中实验教学存在的问题及为提高高中化学实验教学提供依据,本文对浙江省镇海中学及蛟川高中的高中化学实验现状作了调查及分析,并在此基础上提出了让学生参与演示实验、开展学生的分组实验及培养学生设计实验的能力等的建议。

基于多元复合实践的卓越教师培养模式初探

卓越教师培养是当下高校实施的四大人才培养创新工程之一。浙江师范大学化学与生命科学学院从2013年开始进行卓越教师培养的试点工作,采取3＋3（X）＋1的多元复合实践的人才培养模式,着力强化学生在中学一线的教育教学实践锻炼,在提高学生教学基本技能、更新教育理念等方面进行了有益的探索。

3-(3'-戊基醚)-1,4-环己二烯-1-羧酸乙酯的合成

采用3-硝基丙烯酸乙酯和1,3-丁二烯基-3-戊基醚为原料,通过一个Diels-Alder反应和硝基消除反应以两步54%的总产率顺利地合成了3-(3'-戊基醚)-1,4-环己二烯-1-羧酸乙酯化合物。

3-羟基-1,4-环己二烯-1-羧酸乙酯的"一锅法"合成

以1,3-二丁烯基三甲基硅醚为原料,Diels-Alder反应为关键步骤,通过"一锅法"操作以75%的产率实现了3-羟基-1,4-环己二烯-1-羧酸乙酯的合成。

钯催化的2-苯基-N-对甲苯磺酰基-4-乙烯基恶唑烷的合成

报道了一个钯催化的1,4-丁烯二醇衍生物和亚胺的偶联反应立体选择性地制备顺式-2-苯基-N-对甲苯磺酰基-4-乙烯基恶唑烷的反应。在此基础上,我们以三步化学反应和67%总收率合成了2-氨基-1-丁醇。

环保型皮革绿染料的合成

H酸首先在酸性条件下与对硝基苯胺重氮盐偶合,然后与4,4’-二氨基苯磺酰替苯胺重氮盐在碱性条件下进行二次偶合,最后与间氨基苯酚偶合,合成皮革绿染料。

电化学介导的氧化羧化及二氧化碳还原羧化制备羧酸的研究进展

作为常见的一类重要化合物,羧酸被广泛应用于医药、农药和聚合物等领域,因此,探究高效且温和的羧酸合成方法具有重要意义.电化学合成羧酸因其环境友好、条件温和等优点,引起人们广泛关注.根据反应机理不同,主要从电化学氧化羧化、电化学二氧化碳还原羧化两方面出发,对电化学合成羧酸这一领域近年来的相关研究做了综述.

双功能铜催化全取代烷基烯基醚的可控合成

烷基烯基醚(AVEs)是一类重要的有机合成砌块,被广泛应用于天然产物和高分子聚合物的合成[1-2].由于其多样的生物和药物活性,AVEs也常作为一种药效团而被大量引入药物候选化合物中(图1).因此,发展AVEs的高效合成策略具有重要意义.AVEs的经典合成方法包括烯基醚的Heck芳基化反应[3]、钯催化炔基醚的可控氢芳基化反应[4]以及高价碘介导的炔烃烷氧-碘化反应[5].尽管这些方法为AVEs的制备提供了有效的途径,但是全取代AVEs的区域与立体选择性合成还面临挑战.

镍催化氮杂环丙烷的开环偶联反应研究

氮杂环丙烷类化合物是重要的有机合成子,其广泛存在于各种有机合成反应当中.因其独特的三元环结构,致使其具有较大的环张力.通常氮杂环丙烷类化合物可以与各种亲核试剂反应,合成各种传统方法难以合成的β-位取代的胺类化合物,其中包括氨基醇、氨基醚以及二胺类化合物.通过亲核试剂开氮杂环丙烷的反应研究已经相当成熟,此处不再赘述.此外,过渡金属催化的C—N活化是一类重要的合成方法.作为C—N活化重要底物,过渡金属催化氮杂环丙烷的开环偶联反应取得长足的发展.尤其是近十年来,镍催化氮杂环丙烷的开环偶联反应不断涌现.基于此,综述了镍催化在氮杂环丙烷开环偶联反应中的研究进展和设计原则,重点介绍氮杂环丙烷的开环原理,对比不同取代的氮杂环丙烷区域选择性,总结不同催化模式下的共性.本综述将从以下三个方面介绍氮杂环丙烷的开环偶联反应:其一是单独的镍催化模式;其二是光/镍协同共催化模式;其三则是电化学促进的镍催化模式.对于氮杂环丙烷的开环模式则可以分为:镍催化的SN2型亲核开环模式、卤素离子亲核开环模式以及电化学还原模式.

草酸酯类化合物在自由基脱羟基化反应中的研究进展

羟基作为醇类化合物的基本结构单元,广泛存在于药物、天然产物、农药以及精细化学品中.烷基自由基则是自由基化学领域最基础性的合成砌块.因此,将醇转化为烷基自由基,具有基础性的研究价值.通常醇类化合物可以通过Barton-McCombie反应,实现自由基形式的脱羟基化反应,得到烷基自由基.然而传统脱羟基化反应存在诸多缺陷.因此发展一种简洁高效的脱羟基化方法具有重要的现实意义.随着近年来有机化学的发展,自由基脱羟基化反应取得突破性进展.本综述节选其中一部分,着重介绍了草酸酯类化合物在自由基脱羟基化反应中的研究进展和设计原理,对比不同活化策略的反应机理,系统性地总结了邻苯二甲酰亚胺类型草酸酯、草酸单酯和草酸酯类化合物在自由基脱羟基化反应中的共性和个性,展望了自由基脱羟基化反应的未来和趋势.

计算化学在正丁醚制备实验教学中的应用

正丁醚的制备是重要的大学有机化学实验,为提高学生对该实验所涉及的反应机理和关键操作要点的深入了解,采用Gaussian计算软件对正丁醇在酸催化下和无催化剂下的反应体系进行了研究,重点考察了酸催化下反应的主、副反应方向的反应机理。结果表明无催化剂下,正丁醇在常压液相下几乎不能发生反应;在酸催化下,正丁醇发生取代反应生成醚的反应路径是优势反应通道;酸催化下正丁醇的取代和消除反应速率常数均随温度增加而迅速增大,但消除反应的反应速率随温度增加更快,温度超过420 K消除反应将变得很明显,综合考虑,制备正丁醚的反应温度应控制在130~140℃之间较为合适。利用计算化学以图、表和动图等形式直观、动态、量化地解释了正丁醇成醚和成烯反应的竞争,该结果有助于更好地控制该反应体系,可用作实验教材的补充内容。

醛基为受体的氧化自由基加成反应研究进展

酮是许多天然产物、药物活性分子或新材料的基本结构单元,所以,发展简单、高效的酮合成方法非常重要.近年来,醛基为受体的氧化自由基加成反应得到了较快发展,该反应可以实现从醛到酮的一步转化,为各种酮包括环状酮和开链酮的快速合成提供了新途径.反应经历了烷氧自由基的形式1,2-氢迁移、单电子氧化和脱质子等步骤.主要对这方面的工作进展进行了介绍.

可见光催化炔硫醚的远程卤-二氟烷基化反应

氟烷基取代的烯烃在生命科学及材料科学中具有重要价值.炔烃的氟烷基化反应为氟烷基取代烯烃的合成提供了有效方法,但是,目前大都属于1,2-双官能团化反应,而炔烃的远程氟烷基化双官能团化反应依然有待发展.以廉价易得的卤代二氟烷基试剂为自由基前体,发展了一种可见光催化的炔硫醚远程卤-二氟烷基化反应,一步构建了远端卤代的(Z)-氟烷基取代烯烃,其区域、立体和位点选择性优秀.该反应条件温和,官能团兼容性良好,同时构建了3根新的化学键,为传统方法较难合成的、热力学相对不稳定的(Z)-氟烷基取代烯烃提供了简单、高效的合成方法,也为惰性碳-氢键的直接卤代提供了新选择.初步的机理研究表明,反应经历了杂原子诱导的β-氟烷基化、1,5-氢原子迁移、单电子氧化和卤离子进攻的串联过程.

可见光催化烯烃砜基化启动的远程醛基碳-氢键直接硫化反应

有机硫化合物广泛应用于医药、农药、新材料等领域,因此,发展新的碳-硫键形成方法非常重要.近年来,烯烃的自由基砜基化反应作为一种温和、有效的有机硫化合物合成策略得到了快速发展,其中,烯烃的硫砜基化反应因为能够同时构建两种不同的碳-硫键成了一种非常有吸引力的碳-硫键形成方法.以硫代磺酸酯同时作砜基化和硫化试剂,实现了一个可见光催化烯烃砜基化启动的远程醛基碳-氢键直接硫化反应,一步合成了6-或7-砜基取代的硫酯类化合物.反应具有优秀的原子经济性,产率中等到良好,能兼容各种不同的官能团.相比传统的烯烃1,2-或1,1-硫砜基化反应,首次实现了官能团化烯烃的远程硫砜基化反应,拓展了现有硫砜基化反应方法学.初步的机理研究表明,该反应可能经历一个可见光催化的自由基反应历程.

全碳体系的5-endo-Trig自由基环化反应研究进展

5-endo-trig自由基环化是快速构筑五元环的理想方法之一.Baldwin-Beckwith规则指出,受立体电子效应影响,5-endo-trig自由基环化通常是动力学不利的.近年来,化学工作者一直致力于探索促进5-endo-trig自由基环化的新策略,以期发展高效、高选择性的五元碳环或杂环化合物的合成方法.综述了4-戊烯基自由基5-endo环化的最新进展,总结归纳了主要的促进策略,希望推动5-endo-trig自由基环化反应的进一步设计和发展.