金属卟啉对杂环及DNA分子识别的研究进展

介绍了近几年国内外关于组装金属卟啉对杂环分子、DNA碱基以及RNA的分子识别的研究进展,并简述了本课题组对金属卟啉与杂环及药物分子复合物的理论研究工作.金属卟啉广泛存在于自然界和生物体中,此识别过程对研究和模拟生命体中各种细胞之间的相互作用具有重要意义.组装后的金属卟啉可通过轴向配位、氢键及π-π堆积作用等识别杂环分子.金属卟啉对DNA的识别主要有四种作用方式,而金属卟啉对DNA以及RNA分子的识别主要靠疏水作用力、静电力以及自堆叠作用.卟啉阳离子与DNA的结合位点受主体侧链取代基的空间结构影响.金属卟啉对药物分子的识别靠配位键和氢键进行,以配位键结合的复合物通常具有更高的结合能.

新型聚集诱导发光金属有机框架的合成及在含能分子检测中的应用

基于四苯乙烯结构合成了一种大尺寸聚集诱导发光配体,进一步通过溶剂热法与Mn离子配位合成了一种新型聚集诱导发光金属有机框架taTPE-Mn,通过单晶X射线衍射与荧光光谱对其结构与光学性能进行了表征。配合物taTPE-Mn是具有单斜晶系的三维结构,节点为三中心Mn原子通过6个羧基基团交联形成。此种金属有机框架可以通过荧光淬灭选择性地识别硝基芳香环类含能分子,并进一步应用于2,4,6-三硝基苯酚的高灵敏检测,具有良好的光学传感与应用价值。

4,8,9,10-四官能化的2-氮杂金刚烷及其2-氮杂原金刚烷骨架异构体的合成

小分子法多步合成结构刚性的、多官能化的氮杂金刚烷骨架一直是金刚烷化学领域的一大挑战.本工作以双环[3.3.1]壬烷-2,6-二酮为原料,经缩酮化、溴代、消除、Prilezhaev氧化得到双环氧化物中间体,并在120℃下氨解关环合成9,10-二羟基-2-氮杂金刚烷-4,8-二酮双(乙二醇缩酮),后经N,O-硝化合成了9,10-二硝酰氧基-2-硝基-2-氮杂金刚烷-4,8-二酮双(乙二醇缩酮),六步反应总收率10%;而该双环氧化物中间体在135℃下氨解得到2-氮杂原金刚烷(2-氮杂三环[4.3.1.03,8]-癸烷)的骨架异构体4,10-二羟基-2-氮杂原金刚烷-5,9-二酮双(乙二醇缩酮),后经N-乙酰化、硝化-去缩酮化得到相应的O-硝化及N,O-硝化衍生物.为后续多官能化的2-氮杂金刚烷及其骨架异构体2-氮杂原金刚烷的衍生提供了可靠的方法,可用作高能量密度笼型化合物的结构框架.