7-甲氧基香豆素和5,6,7,8-四甲氧基香豆素结构和紫外光谱的理论研究

采用密度泛函理论方法系统地研究了7-甲氧基香豆素和5,6,7,8-四甲氧基香豆素。相对于7-甲氧基香豆素,5,6,7,8-四甲氧基香豆素的C5、C6、C8上增加了吸电子基团甲氧基,导致5,6,7,8-四甲氧基香豆素的甲氧基中O与取代基位置C5、C6、C7、C8的键长C5-O11、C6-O12、C7-O13和C8-O14的键长都变长,且C5、C6、C8的电荷变为了正电荷。7-甲氧基香豆素在310 nm处峰和5,6,7,8-二甲氧基香豆素在312 nm处峰都是因为π→π*电荷转移激发;7-甲氧基香豆素在241 nm处峰和5,6,7,8-二甲氧基香豆素在244 nm处峰都是由于π→π*局域激发;7-甲氧基香豆素在197 nm处峰是由于π→π*局域激发而5,6,7,8-二甲氧基香豆素在211 nm处峰不仅由于π→π*局域激发还有n→π*局域激发。

亚砷酸水化特征及红外光谱理论研究

砷污染问题已经在世界范围内引起了广泛关注,砷的去除也随即成为有待解决的问题,三价砷的毒性远远高于五价砷,地下水中砷主要以三价砷存在。水体中砷的除去与其水化特征密切相关,而有关不同质子化亚砷酸[H_(m)AsO_(3)]^(m-3)(m=2,3)周围水化特征的研究少之甚少,更无[H_(m)AsO_(3)]^(m-3)(m=2,3)水化层的红外光谱特征研究。利用B3LYP/6-311G(d,p)方法优化并计算了[H_(m)AsO_(3)(H_(2)O)_(12)]^(m-3)(m=3,2)水化能,采取约化密度梯度函数填色等值面分析水分子与[H_(m)AsO_(3)]^(m-3)(m=3,2)物种相互作用类型、位置及强度,并详尽解析[H_(m)AsO_(3)(H_(2)O)_(12)]^(m-3)(m=3,2)水化团簇红外光谱特征。研究得出,[H_(m)AsO_(3)(H_(2)O)_(12)]^(m-3)(m=3,2)水化团簇中H_(m)AsO_(3)倾向分布在水化团簇的表面,H_(3)AsO_(3)比H_(2)AsO_(3)^(-)水化能力低。有趣地发现,H_(3)AsO_(3)第一水化层通过氢键形成了一个变形的六元环,氢键的平均键长为1.79;而H_(2)AsO_(3)^(-)第一水化层通过氢键形成了一个变形的五元环,氢键的平均键长也为1.79。红外光谱中,[H_(3)AsO_(3)(H_(2)O)_(12)]0的As—O P(质子化O)伸缩振动峰701和637 cm^(-1)与FTIR实验光谱中的数据一致,而[H_(2)AsO_(3)(H_(2)O)_(12)]-的As—O P伸缩振动峰为573,562和449 cm^(-1),发生了明显红移,其As—O N(未质子化O)伸缩振动峰为798 cm^(-1)。[H_(3)AsO_(3)(H_(2)O)_(12)]0中独立O P—H伸缩振动峰为3696 cm^(-1),O P—H…O_(W)中O P—H伸缩振动峰3598和3105 cm^(-1);[H_(2)AsO_(3)(H_(2)O)_(12)]-中独立O P—H伸缩振动峰为3678 cm^(-1),O P—H…O_(W)中O P—H伸缩振动峰为3576 cm^(-1)。H_(3)AsO_(3)第一水化层组成的六元环中O_(W)—H_(W)…O_(W)的O_(W)—H_(W)特征伸缩振动峰为3233和2911 cm^(-1)且弯曲振动峰为1606 cm^(-1),而当第一水化层中水与H_(3)AsO_(3)中H或O P形成氢键导致O_(W)—H_(W)伸缩振动峰和弯曲振动峰都蓝移。H_(2)AsO_(3)^(-)第一水化层组成的五元环中O_(W)—H_(W)…O_(W)的O_(W)—H_(W)特征伸缩振动峰为3383 cm^(-1),且O_(W)—H_(W)弯曲振动峰为1680,1674和1660 cm^(-1);当H_(2)AsO_(3)^(-)第一水化层中水与H_(2)AsO_(3)^(-)的H形成H_(W)—O_(W)…H时导致O_(W)—H_(W)伸缩振动峰蓝移而弯曲振动峰红移,第一水化层中水与H_(2)AsO_(3)^(-)的O P或O N形成氢键时导致O_(W)—H_(W)伸缩振动峰红移而弯曲振动峰蓝移。相对于H_(3)AsO_(3)第一水化层红外特征,H_(2)AsO_(3)^(-)第一水化层O_(W)—H_(W)伸缩振动峰和弯曲振动峰都发生了蓝移。

小檗碱与表小檗碱结构和光谱差异的理论研究

小檗碱和表小檗碱互为同分异构体,两者无论在药理活性还是在体内吸收、分布等药动学特性上均存在差异和选择性。本文采用量子化学方法系统地研究了小檗碱和表小檗碱的结构、紫外光谱和红外光谱特征。研究表明,小檗碱、表小檗碱均是单重态的形式最稳定。相对于小檗碱,亚甲二氧基和二个甲氧基位置的互换,导致表小檗碱的紫外光谱发生了红移,并出现了肩峰,该峰主要由于p电子和苯环上的π电子组成的p-π共轭的电子跃迁引起。表小檗碱的骨架振动、杂环c的C-N和C-C的伸缩振动相对于小檗碱的发生了红移,而苯环a的呼吸振动发生了蓝移。表小檗碱的偶极矩和极化率大于小檗碱。

ZnO/g-C3N4光催化降解亚甲基蓝研究

本文以三聚氰胺为原料,采用水热法及高温煅烧制得管状g-C3N4,并以ZnSO4∙7H2O为前驱体用沉积沉淀法制得ZnO/g-C3N4复合材料。利用表征手段对所制备复合光催化剂的官能团、禁带宽度等进行表征。用LED光源模拟太阳光,将亚甲基蓝(MB)视为模拟污染物,采用紫外可见分光光度计,考察了ZnO/g-C3N4复合催化剂对亚甲基蓝(MB)的光催化降解能力。结果表明,复合催化剂中ZnO的含量为30%,回流时间为4 h,回流温度为120℃的条件下制备的复合光催化剂降解效果较好。其他条件相同,用0.1 g∙L−1十二烷基苯磺酸钠作为表面活性剂制备的复合光催化剂降解亚甲基蓝性能显著提高,在光催化反应100 min时可以达到67.53%。

盐水溶液中离子与丙氨酸极性基团间的作用对丙氨酸缔合的影响：密度泛函理论与分子动力学模拟

采用密度泛函理论和经典分子动力学模拟研究了盐水溶液中Na+、Cu2+、Zn2+、Cl-与丙氨酸分子间的相互作用对丙氨酸分子缔合的影响.密度泛函理论的计算结果显示丙氨酸分子与Na+、Cu2+、Zn2+、Cl-之间的相互作用可增强其电荷分离.经典分子动力学模拟结果显示在水溶液中两性离子形式的丙氨酸存在三种缔合结构.盐水溶液中,阳离子、阴离子与丙氨酸间的相互作用均能一定程度上减弱丙氨酸分子的缔合.但是阳离子与丙氨酸间的相互作用明显受离子水合作用的影响.由于Cu2+水合作用较强,虽在气相中Cu2+与丙氨酸分子之间相互作用明显比Na+强,但是在水溶液中则情况刚好相反.在Zn Cl2稀溶液中,Zn2+与丙氨酸间的相互作用被其第一水合壳层隔开.但这种相互作用仍能明显影响丙氨酸分子的缔合,这与Zn2+的水合壳层特征有关.另外,离子与丙氨酸之间的相互作用,不仅会削弱丙氨酸的缔合,也可导致丙氨酸分子间的缔合结构发生转变.离子浓度也会影响其与丙氨酸分子间的缔合形式以及丙氨酸的缔合结构.

砷和砷酸铁水化结构和红外光谱理论研究

水体中砷的去除与其水化作用密切相关,而不同质子化砷和砷酸铁水化特征相关报道甚少,且缺乏不同质子化砷和砷酸铁水化层红外光谱解析。在B3LYP/6-311G(d,p)计算水平上比较不同质子化砷酸根[H_(m)AsO_(4)]m^(-3)(m=0~2)和铁-砷酸盐络合物种[FeH_(m)AsO_(4)]^(m+)(m=0-2)水化能,利用约化密度梯度函数图形化分析其与水分子相互作用的强度、类型和位置,并解析不同质子化砷酸根和砷酸铁水化层红外光谱特征。结果表明,随着氢质子化,砷酸根[H_(m)AsO_(4)]m^(-3)(m=0~2)水化能力减弱,而铁-砷酸盐络合物种[FeH_(m)AsO_(4)]^(m+)(m=0~2)水化能力随着氢质子化增强。当水分子中1个氢与[H_(m)AsO_(4)]m^(-3)(m=0~2)中1个氧相互作用时倾向形成氢键;而水分子中2个氢同时分别与[H_(m)AsO_(4)]m^(-3)(m=0~2)中两个氧相互作用时,相互作用变弱,以范德华力相互作用;水分子通过其氢与砷酸根中氧形成的氢键强于水分子通过其氧与质子化砷酸根中氢形成的氢键。未质子化O N倾向与2~4个水分子形成氢键,而质子化O P最多与2个水分子形成氢键且O P…H W氢键弱于O N…H W氢键。红外光谱中,2954,3114,3179,3252和3297 cm^(-1)是AsO 3-4第一水化层中水分子Ow—Hw伸缩振动峰,3277,3324和3376 cm^(-1)是HAsO 2-4第一水化层中水分子的Ow—Hw伸缩振动峰,3189,3277,3306和3383 cm^(-1)是H 2AsO-4第一水化层中水分子Ow—Hw伸缩振动峰;[FeH_(m)AsO_(4)]^(m+)(m=0~2)第一水化层中水分子Ow—Hw伸缩振动对应区域依次是2500~3060,2660~3200和2900~3360 cm^(-1)。因此,随质子化,[H_(m)AsO_(4)]m^(-3)(m=0~2)和[FeH_(m)AsO_(4)]^(m+)(m=0~2)第一水化层中水分子的Ow—Hw伸缩振动峰蓝移;相对于[H_(m)AsO_(4)]m^(-3)(m=0~2),[FeH_(m)AsO_(4)]^(m+)(m=0~2)第一水化层水分子的弯曲振动峰和伸缩振动峰都明显红移。[FeH_(m)AsO_(4)]^(m+)(m=0~2)第一水壳层形成Fe—Ow—Hw…Ow—Hw…O N—As氢键桥,该氢键桥中Ow—Hw具有特殊吸收峰,伸缩振动峰依次位于2195,2526和2673 cm^(-1),质子化导致明显蓝移但峰强度几乎无变化;而其弯曲振动峰随质子化红移且强度明显降低;独立O P—H伸缩振动峰不受Fe络合影响,而O P—H…Ow中O P—H伸缩振动峰位置因Fe络合而发生明显蓝移。该研究有助于更好地解析不同PH下砷和砷酸铁在水中溶解性,可用于红外光谱监测水溶液中砷和砷酸铁水化特征。

小檗碱和9-O取代衍生物紫外光谱及构效研究

在水溶剂中,采用含时密度泛函理论(TD-DFT)和Multiwfn波函数分析软件中空穴-电子分析探究小檗碱及其衍生物紫外光谱电子激发特征,进而讨论构效关系.理论紫外光谱与实验光谱吻合较好,其中243 nm和416 nm处的两个吸收峰可认为是与小檗碱及其衍生物药性相关的特征吸收峰.小檗碱9-O处3-溴代丙基的取代不仅未引起吸收峰位置的变化,且提高O供电子能力,增强吸收峰强度;而2-氯代乙酰基、2-溴代乙酰基、环丙沙星的取代使9-O处氧对小檗碱母体无供电子能力,导致吸收峰红移. a、b环及9-O处氧是小檗碱及其衍生物激发过程中供电子体,c环是电子受体,尤其N处.有望对今后小檗碱衍生物合成设计提供一定的理论指导.

结构化学教学策略的探索与创新

作为基础化学和高等化学之间阶梯的结构化学,其学习需要学生在能力方面具有一定的数理能力、逻辑分析能力、综合利用知识解决问题的能力以及空间想象力,导致大学阶段最难学的化学专业课被认为是结构化学。因此,该课程最亟待解决的一个重要问题就是提高教学效果。本文通过文本分析法,从科学发展史的引入、学科交叉及应用、科研反哺教学、信息化教学和计算机实践几个方面来探究并总结出提高结构化学教学质量的教学实施策略。

大型压缩机润滑油系统改造小结

山东晋煤明水化工集团有多台大型往复式压缩机，主机轴瓦均采用稀油站进行油循环润滑。稀油站一般安装2台立式油泵（1开1备）。在以往运行中，因润滑油泵跳闸、滤网堵塞等原因造成主机跳闸甚至烧坏轴瓦，导致大型往复式压缩机发生事故，严重影响生产装置的稳定运行。

同步电动机常见故障的原因分析与维修方法

1电机制造 同步电动机在出厂前虽然都进行了各项出厂试验，并且也全部检验合格，但在运输、安装、试运行过程中，由于各种原因会造成电机各部位的连接螺栓松动，引起电机故障。螺栓松动引起的主要故障：①电机启动瞬间，转子启动绕组环形短路而引发环连接部位打火；②转子励磁绕组线圈串联接头处产生裂纹、开焊，局部过热烤焦绝缘；③转子磁极的燕尾楔松动而退出；④转子线圈绝缘损伤；⑤风叶裂断。

大型高压电动机绝缘处理

针对一些老化工企业大量采用同步机、大功率开启式电机,在雨季或设备停运时间较长后电机绝缘性能下降,导致电机无法正常启动运行等情况,分别介绍了对380V系列低压电动机和6kV以上高压电动机绝缘的处理措施。提出在10kV的开关站,每台开关柜的出线端子上预留一个螺栓孔,需要进行加热时,将开关柜断电,将380V电源直接使用螺栓压接在备用螺栓孔上,可以随时对该站内的任何一台停运电机进行加热,既节省了费用,又保障了安全。

内反馈电机滑环系统问题分析及改造

1 存在的问题 山东晋煤明水化工集团有限公司2台130t／h锅炉配套的风机全部由内反馈电动机拖动，在启动过程中经常发生电机滑环系统放电事故，造成滑环系统损坏，严重制约锅炉正常稳定运行。

循环水风机节能运行小结

1选择双速异步电机 根据风机夏季需要发挥最大效能而冬季需要风量相对较小的实际运行情况，选择双速异步电机。由于气温较高，夏季（每年5月至10月）将电机调整到YY接法高速运行，使风机达到最大通风量，从而保障降温效果；在春、秋和冬季，由于气温较低将电机调整到△接法低速运行，以降低能耗。

TK5200－18／2600同步电机定子故障应急检修

2012年8月，1台5500kW同步电机运行过程中有1只定子线包突然被击穿，绝缘体损坏，导致设备停运。该同步电机外形较大，检修周期较长（约1个月），会影响生产。为此，决定先对该同步电机作应急检修，等待机会再进行彻底检修。

一起锅炉风机风门安装错误的故障处理

1现场情况我公司的两台130 t供热锅炉引风机为STY130-13NO24.5F型离心风机,风量304 800 m3/h,风压6 436 kPa,转速870 r/min。电动机型号为YKK6303-6,功率1 120 kW,电压10 kV,额定电流81.7 A,转速990 r/min。锅炉建成后一年内一直处于低负荷运行状态,运行效果良好,但2号炉引风机电流比1号炉引风机电流大15A左右。

110kV电缆终端绝缘油老化引起的故障分析

本文对绝缘油老化引起的一起高压电缆终端故障进行了深入的分析,结合可能造成终端内绝缘油老化的原因,提出了相应的解决办法和一些建议,为高压电缆终端在电力系统中安全、稳定运行提供依据。

酶辅助水蒸气蒸馏提取迷迭香精油工艺的研究

本文采用纤维素酶辅助的水蒸气蒸馏的提取方法,通过控制单因素变量法,探讨迷迭香中精油的最佳提取工艺。酶法辅助迷迭香精油的最佳提取工艺条件:加酶量为5 mg/g,酶解温度为30℃,酶解时间为3.5 h,料液比为1:8,水蒸馏时间为2.5 h,此时的提取率最高为1.357%。纤维素酶能够有效地破坏细胞壁,有利于迷迭香挥发油的释放。酶解条件温和,操作简便,有利于工业化生产。

荧光分光光度法测定生活用纸中荧光增白剂含量

建立以荧光增白剂85 (VBL)为标准物质,采用萃取的方式和荧光分光光度法测定生活用纸中荧光增白剂含量的方法。该测量方法中设置荧光激发波长为350 nm、发射波长为430 nm。分别探究了pH对VBL荧光稳定性的影响和萃取温度、乙醇浓度及其用量、超声时间和萃取次数等因素对萃取纸制品中荧光增白剂含量的影响。在VBL为0~1.0μg/mL范围内,VBL质量浓度与荧光强度呈线性关系,标准曲线方程y=0.002 23F-0.018 85,相关系数(R^(2))=0.998 4。最佳的萃取条件:萃取温度为60℃,萃取剂为50%乙醇30 mL,纸试样为0.100 0 g,超声时间1 h,萃取次数为2次。利用该定量分析方法测定几种生活用纸中荧光增白剂的含量,发现该方法操作简便、测量准确、灵敏度高,能够满足检测需求。

变压吸附电磁阀控制回路改造

1存在的问题 山东晋煤明水化工集团有限公司明泉化肥厂现有1套145kt/a处理能力的变压吸附装置,运行2年后,现场电磁阀出现不能准确开闭的问题。现场测量发现：部分电磁阀阀端控制电源电压降低到16V左右（24V控制电源）,因控制电源电压较低,导致阀门不能准确动作,使生产系统受到影响。