氧化锆担载镍甲烷干重整催化剂的载体形貌效应（英文）

煤层气是储量十分丰富的煤炭伴生资源,也是煤炭开采中最大的安全隐患之一,同时还是重要的温室气体.研究煤层气的高效、清洁资源化利用具有资源和环境双重意义.因此,世界主要产煤国均十分重视煤层气的开发和利用.煤层气的主要成分是甲烷,目前主要通过两种方式实现其资源化利用:(1)直接转化,主要通过氧化偶联、催化氧化官能团化或脱氢芳构化等途径将其转化为高碳烃、含氧化合物及芳烃等;(2)间接转化,甲烷首先经催化重整反应制取合成气,而后再经Fischer-Tropsch合成、甲醇化和氢甲酰化等过程来合成饱和烃、烯烃、甲醇及其他含氧化物.对于前者,由于热力学限制,反应收率很低,应用前景较差,而经由合成气这一平台产物的间接转化路线被认为是一条甲烷资源化利用颇具工业前景的转化路线.因此,甲烷催化重整制合成气备受关注.研究表明,贵金属具有较好的甲烷重整催化性能,但其储量有限、价格昂贵的内在缺陷不利于甲烷大规模转化和资源化利用.Ni基催化剂具有与贵金属可比的催化活性和选择性,且其储量丰富,价格低廉,因此在甲烷重整反应中备受青睐.但是,相对于贵金属,Ni基催化剂易于积碳和烧结失活,这已成为制约其大规模工业化应用的瓶颈.迄今,大量文献报道关注如何提高Ni基催化剂的催化稳定性.而载体形貌调控是调节负载型催化剂的有效途径.本文开展了用作载Ni催化剂的氧化锆载体的形貌调控研究,以期可以有效调节载Ni催化剂的物化性质,进而调控载Ni催化剂的甲烷重整催化性能.采用水热法成功制备了松球状和鹅卵石状的单斜相氧化锆载体,进一步负载镍,制备了载镍催化剂,用于甲烷重整制合成气反应.具有分级结构的松球状氧化锆载Ni催化剂(Ni/ZrO_2-ipch)展示出比鹅卵石状氧化锆和常规氧化锆纳米粒子载Ni催化剂显著好的催化活性和稳定性.采用XRD、N_2吸附、TEM、H_2-TPR、CO化学吸附、CO_2-TPD、XPS和TGA等手段研究了松球状氧化锆载Ni催化剂高催化活性和稳定性的原因和机制.发现,其较高的催化活性主要归因于高的Ni分散度、改善的可还原性、促进的氧流动性以及较多的碱性位和较强的碱性,这些物化性质依赖于氧化锆载体的独特形貌.分级结构的松球状氧化锆载Ni催化剂高的甲烷重整催化稳定性主要源于催化剂的高抗烧结、抗积碳性能.加强的金属载体效应和介孔限域效应可以阻止金属Ni的高温烧结,而优良的抗积碳稳定性主要源于催化剂良好的氧流动性、较多的碱性位、较强的碱性以及小的Ni粒子尺寸.鉴于分级结构松球状氧化锆载Ni催化剂高的催化活性和优良的抗积碳、抗烧结稳定性,该催化剂用于甲烷重整制合成气具有广阔前景.而所制备的分级结构松球状氧化锆由于具有独特的结构和优良的热稳定性,可以作为性能优良的载体用于其他反应,尤其对于高温转化过程可望表现出明显优势.

烷烃脱氢制烯烃用碳催化剂的微结构和表面化学调控研究进展(英文)

烯烃是重要的大宗有机化工原料,广泛用于塑料、树脂、橡胶等高分子材料和基础有机化工产品和中间体的生产.同时,烯烃也是重要的精细化工原料和中间体,广泛用于染料、医药、香料、农用化学品、水性油墨和感光树脂等精细化工领域.长链烯烃通常是由小分子烯烃聚合制得,而小分子烯烃和苯乙烯的合成在学术界和工业界备受关注.在脱氢、裂解、脱水等诸多合成方法中,烷烃脱氢制烯烃是直接而中的路线,包括直接脱氢和氧化脱氢.小分子烷烃和乙苯催化脱氢制备对应的烯烃,尤其是乙苯制苯乙烯,目前工业上主要采用铁基催化剂催化直接脱氢工艺.积炭失活是该工艺面临的严峻挑战.工业上采用引入大量过热水蒸气的方法来解决这一难题,同时,还可以为脱氢反应提供热量.但是,这势必造成巨大的能耗和反应器容积效率的显著降低.氧化脱氢工艺是放热反应,并可有效抑制积炭,但又存在过氧化所致的低选择性的问题.直接脱氢和氧化脱氢各有利弊.目前,科学家和工业界都在扬长避短,开展两种脱氢工艺的新结构高性能催化剂的研究,并取得了长足进展.碳催化是近年来发展起来的一类重要的无机非金属固相催化剂,在光催化、电催化,以及热催化领域得到了广泛关注同时也是材料领域研究的前沿和热点.碳材料,尤其是纳米碳,在诸多反应中展示出了比常规金属催化剂更好的催化性能,且具有可持续的特征.因此,碳催化具有广阔的发展空间和巨大的应用前景.众所周知,固体催化剂的催化性能重要依赖于催化剂表面催化活性位的性质及其可及性.元素组成、化学状态及缺陷边角特征决定着活性位的性质,而形貌、尺寸、形状、纹理、表面结构等催化剂的微结构特征决定着固相催化剂活性位的可及性.因此,探索有效的方法和策略,来调节固相催化剂的微结构和表面化学性质,已成为催化学术研究的热点领域.碳材料的表界面和边角的官能团和结构缺陷是催化反应的活性位.对于烷烃脱氢反应,碳材料的表界面羰基和结构缺陷是催化剂的活性位,而杂原子掺杂可以调控活性位的电子结构.本文综述了烷烃脱氢用碳催化剂微结构和表面化学调控方法和效果的最新研究进展,并讨论了烷烃脱氢碳催化材料的微结构和表面化学性质调控的重要性和严峻挑战.通过碳材料合成中前驱体的优选、合成方法和策略的创新,以及通过后处理的方法,均可有效调控碳催化剂的微结构和表面化学性质,从而调控其烷烃脱氢催化性能.碳催化用于烷烃脱氢反应制烯烃,尤其是直接脱氢,前景看好.目前,研究的碳催化剂多为粉末状,用于固定床,存在流体阻力大、压力降高、操作困难的问题,并有可能阻塞床层,造成安全隐患;用于流化床,粉末碳易于团聚,催化剂过滤分离困难,流失严重.纳米碳基整体式催化剂可以是碳催化的未来发展方向.但是,目前才刚刚起步.碳基整体式催化剂活性单元本身可及活性位的性质及活性单元的分散性、抗脱落性和整体式催化剂的机械强度、导热性等诸多问题需要深入研究和探讨.总之,碳催化烷烃脱氢,尤其是无氧化剂、无水蒸气条件下的直接脱氢,是经济、节能、清洁、高效的烯烃生产方法,具有广阔的发展空间和美好前景.微结构和化学性质的调变是调控固相催化剂催化活性位性质和可接近性的重要方法,碳催化材料及整体式催化剂的碳基活性单元微结构和化学性质的调控是实现其催化性能调控的有效策略.

新工科背景下以创新能力培养为核心的应用化学教学模式改革与实践

在当今高速发展的社会中,创新实践能力已经成为了个人和组织发展的基石,也是经济社会发展的重要支撑。应用化学教学需适应社会发展需要,注重发展学生的创新能力,提高其能够适应市场的实践能力和创新能力。传统的应用化学教学模式已不能满足这一需要,针对此,应用化学教学需要通过改革和实践来培养学生的创新能力[1]。培养当代大学生应用创新能力,能够快速适应当今社会发展,使之成为全面发展的应用型人才,尤其是在新工科背景下应用化学专业教学模式改革迫在眉睫。依据常州大学应用化学专业工程创新能力培养体系的目标和要求,构建以培养创新能力为核心的人才培养方案,培养学生在实践中感知能力[1],充分发挥学生的内在潜力,进而通过强化学生实验操作技能来提高学生自己分析解决实践问题的能力。同时,从实践教学角度出发,培养学生创新创业能力,加强学生工程素质教育,充分利用地方资源,深入推进以创新实践教育为主要内容的应用型人才培养目标,探索培养应用化学专业学生创新实践能力的实践教学新思路。力争通过教学模式改革和实践,能够促进学生创新能力的培养,提高应用化学教学的实效性和实用性。

从《律师法》的修改看律师的职业性质

律师职业性质是对律师职业的本质认识,对律师正确认识自己的职业责任,赢得社会的客观,正确评价都具有十分积极的意义。《律师法》的颁布及修改对律师的职业性质作出了符合时代发展要求的社会定位,新《律师法》的修改突出了律师职业特点和价值取向,这对于律师业的规范和发展具有重要的意义。

以创新型人才培养为核心的有机化学教学模式改革的探索与实施

创新是创新型人才的主要特征,是在综合素质全面发展的基础上,具有创新的意识、创新的思维和创新的能力。创新型人才的培养依赖于创新性的教育,而创新性教育的实施途径是教学,它对提高学生的全面综合素质,以及培养学生的创新思维和创新能力具有不可替代的重要作用。本文针对传统的有机化学教学模式不利于创新型人才培养的问题,以黑龙江大学应用化学专业为例,提出了以创新型人才培养为核心的有机化学教学模式的改革与实施。

新型MgO限域NiCo合金碳基催化剂用于苯胺与脂肪醇的N-烷基化反应

寻找一种成本效益高且可扩展的策略来制备高效的合金催化剂,用于N-烷基化反应仍然是一个挑战。通过自模板化策略,采用Ni-Co-Mg三金属MOFs(命名为Ni-Co-Mg@H_(2)dhbdc)作为前驱体,一步热解合成了香蕉状形貌固溶体限域NiCo合金的碳基新型纳米催化剂(命名为NiCo/MgO-C)。将此催化剂应用于苯胺与脂肪醇的N-烷基化反应,由于其独特的结构(如NiCo纳米颗粒的小尺寸,电子密度的增强传输)和NiCo合金特性,表现出卓越的性能,与双金属MOFs衍生催化剂(如Ni/MgO-C和Co/MgO-C)相比更优越。在热解过程中,发现Ni-Co-Mg@H 2dhbdc前体能够提高NiO-MgO或CoO-MgO固溶体中NiO或CoO物种的还原程度。因此,这种Ni-Co-Mg@H_(2)dhbdc MOFs模板化的策略是一种简单且可控的方法,用于合成负载型固溶体纳米合金催化剂应用于多相催化反应。

论未成年人罚金刑的适用

罚金刑,作为一种重要的刑罚方法,在当今刑事司法实践中有较为广泛的应用,但是罚金刑运用的实践中,对成年人和未成年人缺少应有的区分和细化,这就在对未成年人的"教育、感化、挽救"及刑罚适用的严肃性方面都有消极的影响,故应该重新审视对未成年人的罚金适用,并积极探索科学、合理的执行方式及替代方法。

2,6-二甲基-3,5-二庚酮稀土配合物的合成、结构以及光学性能研究(英文)

采用溶剂扩散方法合成了三个2,6-二甲基-3,5-二庚酮稀土配合物,即:Eu(dmh)_3(bpy)(1)、Sm(dmh)_3(bpy)(2)、Gd(dmh)_3(bpy)(3)。单晶X-射线衍射分析确认化合物1～3具有单核结构,每个晶胞中有两个晶体学不等价分子。其中心稀土离子Ln^(3+)(Ln^(3+)=Eu^(3+)、Sm^(3+)、Gd^(3+))采取八配位模式,其中6个配位的氧原子来自于配体2,6-二甲基-3,5-二庚酮,另外2个配位氮原子来自于辅配体2,2’-联吡啶。荧光光谱分析表明,化合物1和2发射稀土离子的特征荧光。配体到稀土离子的能量传递计算分析证实,2,6-二甲基-3,5-二庚酮以及辅配体2,2’-联吡啶可以有效地敏化Eu^(3+)和Sm^(3+)稀土离子。

浅谈建筑施工中桩基的应用

现代的建筑工程施工中,采取桩基础,既节省了施工工期,又保证了工程质量,并取得了相应的经济效益和社会效益。随着现代科学技术的发展,桩的种类和桩基形式、施工工艺和设备以及桩基理论和设计方法,都有了很大的演进。桩基已成为在土质不良地区修建各种建筑物特别是高层建筑,重型厂房和具有特殊要求的构筑物所广泛采用的基础形式。

未成年人案件出庭公诉的特别要求

[基本案情]2013年10月的某日下午,未成年人张某、吴某因琐事发生矛盾,后二人约定各自找人在某酒店门口打群架。次日,由张某、吴某纠集,未成年人王某、白某等人积极参与的聚众斗殴案发生,其间造成3人轻微伤,并造成公共秩序混乱,交通一度中断。后经公安机关侦查、检察机关审查起诉,于2014年1月的某日下午,

如何对被附条件不起诉人进行监督和考察

对被附条件不起诉人的监督和考察,是指在附条件不起诉的考验期内,需要对被附条件不起诉的未成年犯罪嫌疑人的言行、心理及行为矫治情况进行监督和考察,并根据监督考察情况决定是否起诉的工作环节.作为专司未成年人刑事案件办理的检察官,笔者认识到对被附条件不起诉人的监督和考察是附条件不起诉制度的核心环节,必须加以重视,并通过制度化设计细化操作和执行,以期实现其制度价值.

如何做好未成年人刑事案件社会调查

开展未成年人刑事案件社会调查关系到"宽严相济"刑事政策的运用,是对未成年人特殊关爱的需要。在未成年人刑事案件社会调查和报告的撰写中应注意多样调查方式的选用,并根据实际需要扩大调查对象范围,从而全面收集有关未成年人的相关信息,在此基础上进行客观全面分析,并提出合法合理建议。

公诉意见中犯罪社会危害性感性表述的运用

针对庭审中时常出现的在公诉人发表完公诉意见后,辩护律师对案件的犯罪事实和定性问题不提异议,却在被告人的成长和生活环境的恶劣、平时表现良好及案发后有比较好的悔罪表现等易让人怜悯的地方进行大篇幅的感性表述,误导旁听群众、审判人员,有时甚至是公诉人自己也开始同情被告人,从而淡化了被告人所犯罪行的社会危害性的情形,本文提出在公诉意见中增加社会危害性感性表述的应对策略。