构建化学实验平台,促进研究型人才培养

介绍了清华大学基础化学教学实验中心为全校理学、工学、医学、人文和经济学本科生开展基础化学实验教学改革的尝试.根据不同层次的化学实验的教学需要,对基础化学实验平台建设、现代化学分析仪器实验教学平台建设及设计型、研究型、开放式和讨论式的实验教学模式进行了探索,并实现了现代化、网络化的化学实验教学管理模式.

β-胡萝卜素和α-生育酚协同抗氧化作用的微环境效应

分别用水溶性和脂溶性的偶氮引发剂2，2＇－偶氮二（2－眯基丙烷）二盐酸盐（AAPH）和连二次硝酸二叔丁酯（DBHN）引发亚油酸的过氧化，用氧气吸收法研究了β-胡萝卜素（β－C）和α-生育酚（VE）在负离子胶束十二烷基硫酸钠（SDS）、非离子胶束辛基苯基聚氧乙烯醚（TritonX－100）和正离子胶束十六烷基三甲基溴化铵（CTAB）中对亚油酸自动氧化的抗氧化和协同抗氧化作用．发现它们的抗氧化活性强烈地依赖于介质的微观环境及引发剂的亲脂性．β-C仅在SDS胶束中对DBHN引发的亚油酸过氧化有明显的抗氧化作用，但在SDS和TritonX－100中β-C可以和VE协同作用，显著加强VE对AAPH和DBHN引发的亚油酸过氧化的抑制作用．讨论了抗氧化活性与介质微环境的关系．

乙烯系单体自由基聚合的阻聚效应(ⅩⅪ)——羟胺类化合物对苯乙烯—甲基丙烯酸甲酯共聚合的影响

研究了二乙基羟胺（ＤＥＨＡ）、二异丙基羟胺（ＤＩＰＨＡ）和吗啉羟胺（ＭＰＨＡ）对偶氮二异丁腈（ＡＩＢＮ）引发的苯乙烯（Ｍ１）－甲基丙烯酸甲酯（Ｍ２）在６０℃共聚合的行为．结果表明，３种羟胺对Ｓｔ－ＭＭＡ共聚合表现出不同的阻聚功效，它们的阻聚活性次序为ＤＥＨＡ＞ＤＩＰＨＡ＞ＭＰＨＡ．同时观察到Ｓｔ－ＭＭＡ共聚合竞聚率发生变化，随着所用羟胺的浓度加大，Ｓｔ－ＭＭＡ交替共聚合倾向增大．此外还讨论了聚合温度对诱导期、共聚合速率和共聚物组成的影响．

乙烯系单体自由基聚合的阻聚效应(XX)取代哌啶羟胺及其稳定自由基对苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚合的影响

研究了２，２，６，６－四甲基－４－羟基哌啶羟胺（ＴＭＨＰＨＡ）和２，２，６，６－四甲基－羟基哌啶－１－氧自由基（ＴＭＨＰＯ）对偶氮二异丁腈（ＡＩＢＮ）６０℃引发的苯乙烯（Ｍ１）－甲基丙烯酸甲酯（Ｍ２）共聚合的行为．结果表明，两种阻聚剂对苯乙烯（Ｓｔ）－甲基丙烯酸甲酯（ＭＭＡ）共聚合均呈现良好的阻聚效应，其中ＴＭＨＰＨＡ略优于ＴＭＨＰＯ；同时观察到Ｓｔ－ＭＭＡ共聚表观活化能和竞聚率表现出的差异．当阻聚剂为２００μｇ时，共聚物组成发生改变，它们的恒比共聚点由对照实验的０．５２９分别变化为０．５４３（ＴＭＨＰＨＡ）和０．５６７（ＴＭＨＰＯ）．

乙烯系单体自由基聚合的阻聚效应──XIX．取代哌啶羟胺和二叔丁基羟胺及其稳定自由基对苯乙烯－丙烯腈共聚合的影响

研究了二叔丁基羟胺（ＤＴＢＨＡ），二叔丁基氮氧自由基（ＤＴＢＮＯ·），２，２，６，６－四甲基－４－羟基哌啶羟胺（ＴＭＨＰＨＡ）和２，２，６，６－四甲基－４－羟基哌啶－１－氧自由基（ＴＭＨＰＯ·）对过氧化苯甲酰（ＢＰＯ）６０℃引发的苯乙烯（Ｍ１）－丙烯腈（Ｍ２）共聚合的阻聚行为．结果表明，这些阻聚剂对Ｓｔ－ＡＮ共聚均表现良好的阻聚行为，其中氮氧自由基优于相应羟胺．同时观察到Ｓｔ—ＡＮ竞聚率的改变，羟胺使ｒ１有所降低，ｒ２略有增大．但相应的氮氧自由基是相反结果．阻聚剂为２００ｐｐｍ时，共聚物中的恒比共聚点由对照实验的０．６１９变化为０．５３３，０．６４５，０．５８９和０．６９８相对于ＤＴＢＨＡ，ＤＴＢＮＯ·，ＴＭＨＰＨＡ和ＴＭＨＰＯ·．

有机化学课程教学与实践--强化学生知识、素质和能力的培养

在有机化学的课程教学中怎样在较少学时里使学生能够全面了解和掌握有机化学这样一个发展十分迅速、内容非常丰富的课程的内涵,是教学过程中要解决的一个重要问题.要突破原有课程框架的束缚,强调提炼课程的基础性内容,采取多种形式的教学方法和手段,积极开展社会实践培养创新精神和综合能力,为提高学生知识、素质和能力的培养.

相转移反应合成聚[α,γ-二氰基对苯三亚甲基]及其热解产物的研究

研究了对苯二乙腈与二氯甲烷在苄基三乙基氯化铵(BTEAC)存在下的相转移反应.合成了一种新的聚合物聚[α,γ-二氰基对苯三亚甲基](PCPTM)[Ⅰ].(PCPTM)经水解和不同温度下热处理,分别得相应水解和热解产物[Ⅱ]和[Ⅲ].对得到的聚合物进行元素分析、红外光谱和TGA分析,其中聚合物[Ⅲ]具有顺磁共振信号、较好的热稳定性和优良的半导体性质.

仪器分析开放实验室的教学与管理

仪器分析实验教学是大学化学实验教学的重要内容,有效的管理和运行能够保障实验教学工作的顺利开展、提高仪器设备的使用率。通过近几年的努力,我们将实验室建设成了集实验教学、对科研的开放以及对外服务于一体的开放实验室。这样既提高了实验教学的质量和学生的实验动手能力、方便了教师和学生的科研,又提高了实验室设备和资源的利用率。

蒽醌衍生物与β-胡萝卜素自由基抗氧化协同作用的研究

在均相体系中利用紫外光谱法 ,研究了偶氮二异丁睛 (AIBN)引发的亚油酸 (LH)过氧化反应 ,发现蒽醌 (AQ)、1,2 二羟基 9,10 蒽醌 (AQ1,2 OH)、1,8 二羟基 9,10 蒽醌 (AQ1,8 OH)和 β 胡萝卜素 ( β C)对LH过氧化均有抑制作用 ,并表现出协同效应 .膨胀计法研究表明AQ ,AQ1,2 OH ,AQ1,8 OH和 β C对AIBN引发的苯乙烯自由基本体聚合均有阻聚作用 ,并发现AQ ,AQ1,2 OH和AQ1,8 OH与 β

研究型有机化学教学实验——四氢咔唑及其衍生物系列合成

从本科生研究型有机化学实验的角度论述了＂四氢咔唑及其衍生物系列合成＂实验在教学中的实施情况。通过这种实验的训练激发了学生的创新思维和能力,收到了很好的教学效果。

乙烯系单体自由基聚合的阻聚效应 Ⅹ.羟胺类化合物对苯乙烯自由基聚合的阻聚及历程

前文报道六种取代羟胺对苯乙烯自由基聚合阻聚反应活性及机理。本文继续研究二乙基羟胺(DEHA)、二异丙基羟胺(DIPHA)、吗啉羟胺(MPHA)、2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶羟胺(TMHPHA)、苯基羟胺(PHA)和二苯基羟胺(DPHA)

乙烯系单体自由基聚合的阻聚效应研究 Ⅺ.羟胺类化合物对醋酸乙烯酯和丙烯腈自由基聚合的影响及链转移常数的测定

据报道,取代羟胺类可作烯烃单体阻聚剂。丁苯共聚端基终止剂及米花状聚合物抑制剂。作者曾观察二乙基羟胺对一些烯烃单体的阻聚及分子量调节,但系统比较不同羟胺对乙烯类单体阻聚活性及其机理却报道较少。鉴于此,本文研究了二乙基羟胺(DEHA),二异丙基羟胺(DIPHA),吗啉羟胺(MPHA),2,2,6。

茜素与β-胡萝卜素自由基抗氧化和一氧化氮释放的研究

在均相体系中利用紫外吸收光谱法,研究了偶氮二异丁睛(AIBN)引发的亚油酸(LH)过氧化反应,发现茜素(Alz)和β-胡萝卜素(β-C)对LH过氧化均有抑制作用,并表现出协同效应.膨胀计法研究表明Alz和β-C对AIBN引发的苯乙烯自由基聚合有阻滞作用,发现Alz与β-C间存在明显的协同阻/缓聚作用.通过在培养的人脐静脉内皮细胞中的研究表明,Alz可促使内皮细胞释放一氧化氮(NO),其作用比乙酰胆碱(Ach)更为显著.

乙烯系单体自由基聚合的阻聚效应——Ⅸ.受阻胺-醌类电荷转移络合物对甲基丙烯酸甲酯自由基聚合的阻聚及历程

用膨胀计法研究了西氯苯醌(CA)、苯醌(BQ)与受阻胺二异丙胺(DIPA)、2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶(TMP)形成的电荷转移络合物(CTC)对偶氮二异丁腈(AIBN)引发的甲基丙烯酸甲酯(MMA)自由基聚合阻聚效应。结果表明,CA-DIPA、CA-TMP、BQ-DIPA和BQ-TMP对MMA的自由基聚合均产生较单独的醌或胺更显著的阻聚能力。其中以CA-DIPA阻聚效果更佳。比较了MMA在苯或乙腈中的溶液聚合,得类似结果。初步讨论了受阻胺-醌电荷转移络合物对MMA自由基聚合的阻聚反应机理。

乙烯系单体自由基聚合的阻聚效应(ⅩⅤ)——某些羟胺对苯乙烯-丙烯腈共聚阻聚行为的研究

研究了二乙基羟胺(DEHA)、二异丙基羟胺(DIPHA)和吗啉羟胺(MPHA)对过氧化苯甲酰(BPO)60℃引发的苯乙烯(St)-丙烯腈(AN)共聚合的阻聚行为.结果表明3种羟胺对St-AN共聚均有良好的阻聚作用,阻聚功效DEHA>MPHA>DIPHA.同时观察到St-AN竞聚率受羟胺的影响.羟胺用量约500 ppm时,r_(St)减小、r_(AX)增大.共聚物组成曲线中恒比共聚点也分别由原来0.62降至0.55、0.54和0.57(DEHA、DIPHA和MPHA).

乙烯系单体自由基聚合的阻聚效应——ⅩⅣ.4-甲基丙烯酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧自由基低聚物的合成及对丙烯酸阻聚的研究

研究了数均分子量10~3～5×10~3的聚甲基丙烯酸甲酯的制备及其在甲醇镁存在下和2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶-1-氧自由基(TMHPO·)间的酯交换反应,合成了聚-4-甲基丙烯酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧自由基(PMTMPO·)低聚物。同时观察了4-甲基丙烯酰氧基2,2,6,6-四甲基哌啶的调聚反应,同样制得PMTMPO·低聚物。利用IR、EPR和TGA技术对PMTMPO·进行了表征。评价了PMTMPO·对AIBN引发的丙烯酸(AA)自由基聚合的影响,表明PMTMPO·对AA有良好的阻聚功效。

乙烯系单体自由基聚合的阻聚效应——Ⅷ.1,3,5-三苯甲(月替)对甲基丙烯酸甲酯的自由基阻聚及历程

用膨胀计法研究了1,3,5-三苯甲(月替)(TFH)及其与苯醌(BQ)、四氯苯醌(CA)和1,4-萘醌(NQ)的混合物对偶氮二异丁腈引发的甲基丙烯酸甲酯的阻聚效应。结果表明,TFH与BQ或NQ按一定比例混合阻聚效果显著。但TFH与CA混合则阻聚效果反倒比TFH单独用作阻聚时差。文中研究TFH的变色反应以及聚合系统中(TF·)的存在。初步讨论了TFH及TFH-Q混合对MMA的阻聚反应机理。

乙醇氧化到乙酸的反应装置

乙醇在重铬酸钾作用下氧化到乙酸的反应是一个有机化学中的基本反应,该反应中重铬酸钾在乙醇的存在下有一个从橙色到绿色的变化.利用这种颜色变化反应可以测定驾车者饮酒的情况.利用一种设计的微型反应装置,将工业酒精进行简单蒸馏通过含有用硅胶的重铬酸钾反应柱,可以明显观察到反应过程的颜色变化.此外对生成的乙酸进行红外光谱分析,能够观察到乙酸1 715 cm-1羧基的官能团吸收峰.该实验包括了化学实验的简单蒸馏、柱内反应和产物的结构分析3个化学实验的基本过程.操作简单,宜于实施.

乙烯系单体自由基聚合的阻聚效应 ⅩⅢ.1,3,5-三苯甲(月替)与取代硝基苯混合物对甲基丙烯酸甲酯聚合的影响

研究1,3,5-三苯甲(月替)(TFH)与一些4-取代硝基苯(4SNB)和4-取代-1,3-二硝基苯(4SDNB)的混合物对偶氮二异丁腈引发的甲基丙烯酸甲酯(MMA)自由基聚合的影响。结果表明,TFH-4SNB配方对MMA聚合的阻聚功效与4SNB中取代基的电子效应有关。吸电子取代基能延长诱导期,提高阻聚能力。推电子基则降低聚合诱导期。对于TFH-4SDNB配方,聚合诱导期依赖于取代基的空间位阻:取代基的原子半径增大,聚合诱导期降低。

有机胺与醌类化合物电荷转移络合物的研究

研究了二异丙胺(DIPA)、2,2,6,6—四甲基—4—羟基啶(TMHP)与四氯苯醌(CA)、苯醌(BQ)在一些溶剂形成电荷转移络合物(CTC)的反应。结果表明:DTPA—CA呈色较快,生成的CTC紫外光谱λ_(CTC)吸收值变化大。在环已烷中分离出N-取代产物。用甲醇作溶剂,则得到2,3,5,6-四甲氧基-1.4-苯醌(TMOBQ)。文中还用电子自旋共振谱,证实了CTC中存在醌负离子自由间体。