含吡啶(噻唑)甲基的哌嗪类化合物的合成及生物活性

采用活性基团拼接原理,分别以2-氯-5-氯甲基吡啶和2-氯-5-氯甲基噻唑为原料,经过氮烷基化和加成反应,得到系列含吡啶甲基或噻唑甲基的哌嗪类化合物.初步测试结果表明:部分化合物表现出较弱的除草活性和杀豆蚜活性,但对孑孓显示出较高的的杀灭活性,其中4f在50mg/L的浓度下对孑孓的杀死率可达100%.

5-溴嘧啶衍生物的合成研究

以5-溴-2-氯嘧啶为原料,与各种酚发生取代反应,得到系列5-溴-2-取代氧基嘧啶类化合物。研究了取代基效应(包括电性效应、立体效应及取代基位置)对反应收率的影响,结果表明:取代基的空间位阻对反应收率影响很大。该工艺反应条件温和、反应操作简便、易于实施。

1,5-戊二醇二醋酸酯热分解制备1,4-戊二烯的研究

采用1，5-戊二醇为基础原料，与冰醋酸进行酯化反应，以高于90％的收率得到了1，5-戊二醇二醋酸酯。在585-590℃温度下，通过固定床热分解方法，研究了1，5-戊二醇二醋酸酯的热分解反应，所得到的1，4-戊二烯的纯度为98．5％。通过提高1，5-戊二醇二醋酸酯流速和回收原料的方法可使1，4-戊二烯的收率达到90％。

AlCl_3/TiCl_4催化癸烯聚合制润滑油基础油的研究

以AlCl_3/TiCl_4为催化剂对癸烯聚合制润滑油基础油进行了研究。考察了催化剂用量、Al与Ti摩尔比、反应时间和反应温度等工艺条件对合成油性质的影响,并比较了不同催化剂、不同烯烃原料对聚α-烯烃(PAO)性质的影响。结果表明,癸烯聚合制备PAO,AlCl_3/TiCl_4是较适宜的催化剂。PAO收率随着AlCl_3/TiCl_4催化剂用量的增大、反应温度的升高以及反应时间的延长而提高,但随着Al与Ti摩尔比的增加而迅速下降;粘度指数在所考察的条件范围内均较高;100℃下的运动粘度随着Al与Ti摩尔比的变化而急剧变化,因此可以根据需求,通过调节Al与Ti摩尔比,制备各种粘度等级的PAO产品。

(C_2H_5)_2AlCl/TiCl_4催化1-癸烯聚合制备高黏度指数润滑油

以(C_2H_5)_2AlCl/TiCl_4为催化剂研究了1-癸烯聚合制聚烯烃基础油。比较烯烃原料和溶剂对聚α-烯烃性能的影响,探讨催化剂用量、Al与Ti物质的量比、反应时间和反应温度等工艺条件对合成油性能的影响。结果表明,(C_2H_5)_2AlCl/TiCl_4催化剂对1-癸烯聚合具有较高的活性;溶剂极性越大,聚α-烯烃的枝化度越大,从而导致黏度指数降低。100℃的运动黏度随着Al与Ti物质的量比不同而变化,因此,可以通过调节Al与Ti物质的量比,制备各种黏度的聚α-烯烃。以(C_2H_5)_2AlCl/TiCl_4为催化剂,1-癸烯聚合的最佳反应条件:反应温度80℃,反应时间4 h,催化剂用量为反应物总质量的4.0%,此条件下聚α-烯烃收率为75.6%,黏度指数高达173。

抗氧剂168的改进合成

研究了以2,4-二叔丁基苯酚、三氯化磷为原料通过酯化反应合成抗氧剂168的工艺,考察了催化剂种类、用量、反应温度、反应压力、原料配比对168收率的影响。研究表明,最佳工艺条件为n(2,4-二叔丁基苯酚)︰n(PCl3)=3.5︰1;反应温度第一阶段56℃反应2.5 h,第二阶段124℃反应2.5 h;催化剂用量为2,4-酚质量的0.5%,产品收率可达97%以上,纯度大于98%。通过核磁谱图对合成化合物的结构进行了表征。

5-硝基愈长木酚的合成

5-硝基愈创木酚作为高效、低毒植物调节剂,一直倍受关注。它的合成目前主要采用愈创木酚硝化法,以发烟硝酸和冰醋酸混酸做硝化剂。本文由愈创木酚为起始原料,经酚酯化、硝化、水解等步骤合成了5-硝基愈创木酚。酚酯化采用碱催化法,收率可达96%以上;硝化反应则采用乙酸酐和硝酸混合物为硝化剂。5-硝基愈创木酚最高收率可达到91%。

高选择加氢方法合成铃兰醛

研究了非晶态NiB催化下,α-甲基对叔丁基苯丙烯醛液相选择加氢合成铃兰醛。研究了加氢温度、压力、溶剂及添加剂对加氢反应的影响。动力学分析表明加氢反应对于底物呈一级动力学关系,同时发现加氢反应溶剂效应对于铃兰醛的选择性有较大影响,在甲苯、乙醇及环己烷中分别为100%、98.8%和85.0%。

高效液相色谱方法分离3,4-二甲基苯甲醛和2,3-二甲基苯甲醛

通过邻二甲苯与甲醛反应合成了3,4-二甲基氯化苄,用Sommelet反应合成了3,4-二甲基苯甲醛。利用液相色谱方法分析了3,4-二甲基苯甲醛合成过程中的异构体2,3-二甲基苯甲醛。色谱柱为C18柱(150 mm×4.6 mm,φ5λm),流动相为甲醇和水,柱温为30℃,流速为1.2 mL/min,线性梯度洗脱,紫外检测波长为280 nm。在此条件下,异构体2,3-二甲基苯甲醛与3,4-二甲基苯甲醛可以较好地分离。

附载型高锰酸钾/三氧化二铝对2,6-二甲基吡啶选择氧化的研究

以附载型的高锰酸钾/三氧化二铝为氧化催化剂对甲基吡啶氧化有着很高的转化率。利用浸渍法制备了附载型高锰酸钾氧化催化剂,研究了3-甲基吡啶,4-甲基吡啶,2,6-二甲基吡啶选择氧化反应,考察了载体、助剂、反应温度、反应时间对氧化反应的影响。结果表明2,6-二甲基吡啶选择氧化为6-甲基吡啶甲酸的收率达到91.0%。

对羟基苯丙烯酸的改进合成

为研究以对羟基苯甲醛和丙二酸为原料,经Knoevena-gel缩合反应合成对羟基苯丙烯酸的实验条件,通过对比实验的方法,考察了溶剂、催化剂、反应温度及反应物摩尔比对反应的影响.确定了最佳实验条件:以1,4-二氧六环为溶剂,吡啶和哌啶为催化剂,对羟基苯甲醛和丙二酸摩尔比为1∶3.结果表明,与使用吡啶为溶剂的传统方法相比,该方法收率由83%提高至88%,且溶剂1,4-二氧六环比吡啶更加经济和环保.并通过核磁谱图对合成化合物的结构进行了表征.

脱铝对SUZ-4分子筛性质的影响

为了提高SUZ-4分子筛的Si/Al比,以(NH4)2SiF6(AHFS)为脱铝剂对HK-SUZ-4分子筛脱铝进行研究.采用XRD、MAS-NMR、FT-IR、EDS和N2吸附等技术手段对脱铝的SUZ-4进行表征.结果表明,HK-SUZ-4分子筛经(NH4)2SiF6(AHFS)脱铝后Si/Al比升高,而且SUZ-4脱铝程度随着AHFS浓度的升高而增大.脱铝前后的SUZ-4分子筛表面酸中心以B酸为主.随着脱铝程度升高,SUZ-4分子筛表面B酸中心量和总酸量均逐渐减少,甲醇脱水活性降低.