负离子聚合法合成笼型聚倍半硅氧烷双端基官能化聚苯乙烯及其表征

采用氯丙基七异丁基多面体低聚倍半硅氧烷为封端剂,通过负离子聚合法合成了笼型聚倍半硅氧烷(POSS)双端基官能化聚苯乙烯(POSS-PS-POSS)。采用核磁共振波谱和液相凝胶渗透色谱对POSS-PS-POSS的结构和相对分子质量及其分布进行了表征,证明了POSS与聚苯环乙烯基锂发生了封端反应生成POSS-PS-POSS。同时考察了调节剂和封端剂的用量、封端温度和时间、聚苯乙烯的数均分子量对封端效率的影响。结果表明,当四氢呋喃与双丁基锂的摩尔比为5.0/1.0、封端剂与双丁基锂的摩尔比为1.1/1.0、反应温度为60℃、反应时间为50 min时,封端效率最高。

负离子合成双POSS端基官能化聚丁二烯的制备和耐热性能

以双烷基锂为引发剂、氯丙基七异丁基多面体低聚倍半硅氧烷(Cl-POSS)为封端剂、丁二烯为单体、环己烷为溶剂、四氢呋喃(THF)为结构调节剂,活性负离子合成了双POSS端基官能化聚丁二烯(POSS-PB-POSS)。采用核磁共振表征了POSS-PB-POSS的结构,证明POSS与聚丁二烯锂(LiPBLi)发生封端反应生成了POSS-PB-POSS。采用凝胶渗透色谱仪(GPC)测试了POSS-PB-POSS的分子量和分子量分布,表明在封端前加入DPE或St,GPC谱图均没有多峰出现,证明没有发生副反应。通过溶剂法制备POSS-PB-POSS/白炭黑混合胶,并测试了PB-POSS结合胶含量。POSS-PBPOSS的结合胶含量均明显高于PB的结合胶含量,提高了5倍多。采用汽提法和热重分析仪(TGA)研究了POSS-PBPOSS的热稳定性。结果表明,汽提后,POSS-PB-POSS结构和GPC谱图没有明显变化,特别是没有出现多峰,证明了POSS-PB-POSS端基很稳定。TGA结果也表明POSS-PB-POSS汽提产物的热分解温度均高于PB,而失重率低于PB,证明POSS-PB-POSS具有良好的耐热性。