由氨基酸酯制备氨基醇

以硼氢化钾为还原剂，在添加二氯化钙条件下对亮氨酸乙酯、缬氨酸甲酯、蛋氨酸乙酯、苯丙氨酸乙酯及色氨酸乙酯进行还原，分别得到4-甲基-2-氨基戊醇（64.3％）、3-甲基-2-氨基丁醇（49．1％）、个甲硫基-2-氨基丁醇（48．2％）、3-苯基-2-氨基丙醇（58．7％）及3-吲哚基-2-氨基丙醇（77．4％）．并用量子化学（PM3）方法研究了反应物和生成物的电子结构。

(R)-四氢噻唑-2-硫酮-4-羧酸的合成及其晶体结构

由L-半胱氨酸盐酸盐与二硫化碳在NaOH及CuSO4·H2O存在下反应得到（R）-四氢噻唑-2-疏酮-4－羧酸，[α]20D—87．5°，产率66％．用X射线衍射法测得其晶体结构，属正交晶系，Pz1z1z1空间群，晶体学参数：α＝0．5029（2）nm，b＝0．7749（5）nm，c＝1．6300（5）nm，V＝0．6350（5）nm3，Z＝4．用分子轨道（PM3）方法研究了该化合物的电子结构，得到其前线轨道性质．电荷和键序分布，并讨论了活性部位．

R(-)四氢噻唑-2-硫酮-4-羧酸对D,L-氨基酸酯拆分的研究

以新手性拆分试剂Ｒ（－）四氢噻唑－２－硫酮－４－羧酸［简称Ｒ（－）ＴＴＣＡ］对Ｄ，Ｌ－氨基酸酯进行手性拆分，分别得到（Ｒ）ＴＴＣＡ氨基酸酯盐１ａ＿１ｆ（［α］２０Ｄ＝－３０．４０°～－４２．７０°）及光学活性氨基酸酯２ａ＿２ｆ，其光学纯度为３５．４％～７５．８％．由１ａ＿１ｆ在碱存在下分解出２ａ＿２ｆ的对映体３ａ＿３ｆ，光学纯度为３９．５０％～６９．１０％．用半经验的量子化学ＰＭ３方法研究了氨基的碱性、中间产物铵盐生成热和稳定性．

新拆分试剂R(-)四氢噻唑-2-硫酮-4-羧酸对R,S-α-苯乙胺拆分的研究

R(-)四氢噻唑-2-硫酮-4-羧酸[简称R(-)TTCA]可作为检查尿样中CS2含量的标准试剂,我们对其结构[1]及性质进行了研究,发现它有很好的手性识别功能,可作为新的拆分试剂对R,S-α-苯乙胺进行拆分.光学活性的α-苯乙胺已被广泛地用来代替光...

硫酸铁催化环己酮的缩合反应和缩醛(酮)反应

在硫酸铁水合物催化下环已酮发生缩水反应,得产物环已叉基环已酮(Ⅰ)、环已烯基环已酮(Ⅱ)及三分子缩水产物(Ⅲ);乙二醇、丙二醇与不同的醛(酮)反应得到了相应的缩醛(酮)产物(Ⅳ_(a～k)),一般产率为44～84％。

R－四氢噻唑－2－硫酮－4－羧酸酯的合成

Ｒ－四氢噻唑－２－硫酮－４－羧酸酯的合成李叶芝，胡学山，孔春华，郎美东，黄化民（吉林大学化学系长春１３００２３）关键词Ｒ－四氢噻唑硫酮羧酸；二氯亚砜，Ｒ－四氢噻唑硫酮羧酸酯，合成Ｒ－四氢噻唑－２－硫酮－４－羧酸甲酯可作为不对称合成试剂［１］，它是由Ｌ...

3－（2－氧代环烷基）丙酸与（R）－2－硫代四氢噻唑－4－羧酸乙酯的反应

３－（２－氧代环烷基）丙酸与（Ｒ）－２－硫代四氢噻唑－４－羧酸乙酯的反应李叶芝，田颜清，黄化民（吉林大学化学，长春，１３００２３）关键词（Ｒ）－２－硫代四氢噻唑－４－羧酸乙酯，Ｎ－３－（２－氧代环烷基）丙酰－２－硫代四氢噻唑－４－羧酸乙酯，环合反应，...

R-四氢噻唑-2-硫酮-4-羧酸同R.S-氨基醇的手性识别反应

Ｒ－四氢噻唑－２－硫酮－４－羧酸同Ｒ．Ｓ－亮氨醇、Ｒ．Ｓ－蛋氨醇、Ｒ．Ｓ－苯丙氨醇和Ｒ．Ｓ－色氨醇反应分别得到光学活性非对映体过剩的铵盐：Ｒ－四氢噻唑－２－硫酮－４－羧酸·Ｓ－亮氨醇、Ｒ－四氢噻唑－２－硫酮－４－羧酸·Ｒ－蛋氨醇、Ｒ－四氢噻唑－２－硫酮－４－羧酸·Ｒ－苯丙氨醇和Ｒ－四氢噻唑－２－硫酮－４－羧酸·Ｓ－色氨醇，同时分离出光学活性对映体过剩的Ｒ－亮氨醇、Ｓ－蛋氨醇、Ｓ－苯丙氨醇及Ｒ－色氨醇。用半经验的量子化学ＰＭ３方法研究了氨基醇的最优构型和电子结构，得到了铵盐的最优几何构型。

（R）－N－（γ－烃基－δ－酮己酰基）四氢噻唑－2－硫酮－4－羧酸乙酯的合成及其同（R，S）－α－苯乙胺的反应

γ－甲基－δ－酮己酸，γ－异丙基－δ－酮己酸在碘化Ｎ－甲基－２－氯吡啶盐存在下分别同（Ｒ）－四氢噻唑－２－硫酮－４－羧酸乙酯反应，得到光学活性的（Ｒ）－Ｎ－（γ－甲基－δ－酮己酰基）四氢噻唑－２－硫酮－４－羧酸乙酯（１ａ）及光学活性的（Ｒ）－Ｎ－（γ－异丙基－δ－酮己酰基）四氢噻唑－２－硫酮－４－羧酸乙酯（１ｂ）。１ａ，１ｂ分别同（Ｒ，Ｓ）－α－苯乙胺反应得到光学活性的酰胺２ａ，２ｂ，同时使（Ｒ，Ｓ）－α－苯乙胺拆分，得到光学活性的α－苯乙胺。

(R)-N-酰基四氢噻唑-2-硫酮-4-羧酸在DCC存在下与胺的反应

由Ｎ－乙酰四氢噻唑－２－硫酮－４－羧酸（［α］２０Ｄ－１０９．８３°），及Ｎ－苯甲酰四氢噻唑－２－硫酮－４－羧酸（［α］２０Ｄ－１１２．２２°），在Ｎ，Ｎ′－二环己基二亚胺（ＤＣＣ）存在下分别与环己胺、苯胺反应得到光学活性产物（Ｒ）－Ｎ－乙酰四氢噻唑－２－硫酮－４－甲酰环己胺（［α］１７Ｄ－７４．５°），及（Ｒ）－Ｎ－苯甲酰四氢噻唑－２－硫酮－４－甲酰苯胺（［α］１９Ｄ－７．０４°）。用量子化学ＰＭ３方法研究了反应物和产物的电子结构。

（R）－2－硫代四氢噻唑－4－羧酸甲酯的合成及消旋化

Ｌ－半胱氨酸甲酯盐酸盐和二硫化碳在三乙胺存在下反应，当摩尔比为１：１．５：２时，得到的（Ｒ）－２－硫代四氢噻唑－４－羧酸甲酯，产率８０％；摩尔比为１：１．５１３．５时，得到Ｒ，Ｓ－２－硫代四氢噻唑－４－羧酸甲酯。另外，由（Ｒ）－２－硫代四氢噻唑－４－羧酸与甲醇及二氯亚硫酰反应，也得到（Ｒ）－２－硫代四氢噻唑－４－羧酸甲酯，产率为９８％，

N－（2－环戊酮基丙酰基）－及N－（2－环己酮基丙酰基）－四氢噻唑－2－硫酮的合成及其醇解与胺解

以碘化－Ｎ－甲基－２－氯吡啶盐为缩合剂，在三乙胺存在下由３－（２－环戊酮基）丙酸及３－（２－环己酮基）丙酸分别同四氢噻唑－２－硫酮反应，得到新化合物Ｎ－（２－环戊酮基内酰基）四氢噻唑－２－硫酮（２ａ）及Ｎ－（２－环己酮基丙酰基）四氢噻唑－２－硫酮（２ｂ），产率分别为５２．９％和５１．０％，２ａ，ｂ分别同甲醇、乙醇反应得到相应的３－（２－环戊酮基）丙酸酯３ａ，ｂ及３－（２－环己酮基）丙酸酯３ｃ，ｄ，３ａ～ｄ的产率为７５～８７％；２ａ、ｂ分别同胺反应得到３－（２－环戊酮基）内酰胺４ａ、ｂ及３－（２－环己酮基）内酰胺４ｃ、ｄ，４ａ～ｄ产率为７８～９３％。

3-苄氧羰基四氢噻唑-2-硫酮的晶体结构与量子化学研究

苄氧羰酰氯与四氢噻唑－２－硫酮在三乙胺存在下反应生成了３－苄氧羰基四氢噻唑－２－硫酮．在甲醇中培养了标题化合物单晶，用Ｘ射线衍射法进行了结构表征．晶体结构属三斜晶系，Ｐ１空间群，晶体学参数：ａ＝０．６２７４（２）ｎｍ，ｂ＝０．７３４０（３）ｎｍ，ｃ＝１．２９７６（４）ｎｍ；α＝１００．７３（３）°，β＝９４．５３（３）°，γ＝１０３．２８（３）°，Ｚ＝２，Ｍμ＝４．３０ｃｍ－１．分子中的ＣＯ与ＣＳ基团处于Ｃ（４）—Ｎ—Ｃ（１）键的同侧，为顺式．用ＰＭ３分子轨道方法研究了该化合物的电子结构，得到电荷和键序分布以及前线轨道等性质．

α-溴代丙酰氯与四氢噻唑-2-硫酮衍生物的反应及量子化学研究

α－溴代丙酰氯分别同四氢噻唑－２－硫酮及（Ｒ）－四氢噻唑－２－硫酮－４－羧酸乙酯反应得到四氢噻唑－２－α－溴代丙酰硫酯２ａ及光学活性４－乙氧羰基四氢噻唑－２－α－溴代丙酰硫酯２ｂ．用半经验的量子化学ＰＭ３方法研究了反应物和产物的电子结构和反应的焓变，得到反应物１ａ异构化的过渡态．

N-酰基-(R)-四氢噻唑-2-硫酮-4-羧酸乙酯与外消旋氨基酸的反应

N-乙酰基-（R）-四氢噻唑2-硫酮-4-羧酸乙酯及N-苯甲酰-（R）－四氢噻唑-2-硫酮-4-羧酸乙酯同外消旋的两氨酸、蛋氨酸、本现氨酸、亮氨酸反应，得到光学活性N-酰基氨基酸2a～f及光学活性氨基酸3a～f。

(R)-N-(β-三氯锗取代丙酰基)TTCA酯的合成及其倍半氧化物

β-三氯锗取代丙酰氯1a～1c与(R)TTCA酯反应,得到光学活性的(R)-N-(β-三氯锗取代丙酰基)TTCA酯3a～3d[α]_D^(20)-86.00～-94.35°)及光学活性的β-三氯锗取代丙酰氯2a～2d。化合物3a～3d经水解得到(R)-N-(β-取代丙酰基)TTCA酯基锗倍半氧化物4a～4d,[α]_D^(20)-44.48～-77.00°。用半经验量子化学MNDO方法研究了反应物和产物最优构型的电子结构及反应的焓变。

(R)-N-乙酰四氢噻唑-2-硫酮-4-羧酸的合成和量子化学研究

（R）－N－乙酰四氢噻唑－2－硫酮－4－羧酸在三乙胺存在下同乙酰氯反应得到光学活性产物（R）－N－乙酰四氢噻唑－2－硫酮－4－羧酸．用半经验的量子化学方法研究反应物及产物的电子结构和反应热焓．

三聚氯氰存在下的（2－环己酮基）－β－丙酸与（R）－四氢噻唑－2－硫酮－4－羧酸酯反应

在三聚氯氰存在下，（２－环己酮基）－β－丙酸与（Ｒ）－四氢噻唑－２－硫酮－４－羧酸酯（甲酯、乙酯、正丁酯、正戊酯）反应，得到相应的Ｎ－（２－环己酮基）－β－丙酰－（Ｒ）－四氢噻唑－２－硫酮－４－羧酸酯１（ａ～ｄ），［α］＿Ｄ￣（２０）分别为－５０．３°，－５０．９°，－５０．０°，－７８．１°．１（ａ～ｃ）与Ｒ，Ｓ－α－苯乙胺反应得到了光学活性的Ｎ－（２－环己酮基）－β－丙酰－α－苯乙胺及Ｒ过量的α－苯乙胺．

(R)-N-乙酰四氢噻唑-2-硫酮-4-羧酸与D,L-氨基酸的识别反应

在三乙胺存在下，用（R）－N-乙酸四氢噻唑-2-硫酮-4-羧酸与D，L-甲硫氨酸，D，L-缬氨酸，D，L-色氨酸反应，得到光学活性对映体过剩产物L－N-乙酰甲硫氨酸，L－N-乙酸缬氨酸，L－N-乙酰色氨酸．分离出光学活性对映体过剩产物D-甲硫氨酸、D-缬氨酸、D-色氨酸．并用半经验的量子化学PM3方法研究反应物、产物的电子结构及反应热焓．

R-四氢噻唑-2-硫酮-4-羧酸二聚反应的量子化学研究

Ｒ－四氢噻唑－２－硫酮－４－羧酸反应得到有光学活性的二聚体酰胺双四氢噻唑－２－硫酮并二氧代氢化吡嗪，用半经验量子化学ＰＭ３方法研究了反应物。