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钌卟啉/MCM-41催化剂的制备、表征及性质 被引量:17
1
作者 李守贵 房铭 +2 位作者 庞文琴 刘纯晶 支志明 《催化学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1999年第2期161-165,共5页
应用3氨丙基三乙氧基硅烷对MCM41 介孔分子筛进行了改性. 改性产物( 记为MCM41(m))具有较强的装载钌卟啉[Ru( Ⅱ)L(CO)(EtOH)] (L= mesotetrakis(4clorophenyl)por... 应用3氨丙基三乙氧基硅烷对MCM41 介孔分子筛进行了改性. 改性产物( 记为MCM41(m))具有较强的装载钌卟啉[Ru( Ⅱ)L(CO)(EtOH)] (L= mesotetrakis(4clorophenyl)porphyrin) 的能力. 制备了裹载0-1% ~8-3 % 钌卟啉的产物( 记为Ru/ MCM41(m)) . 应用X 射线衍射、差热热失重分析和紫外可见光谱等方法对裹载产物进行了表征. 结果表明,钌卟啉在MCM41(m) 孔道中是以单分子态存在,而不是以晶态存在. 装载后钌卟啉仍保持其基本结构,并且热稳定性增加. 轴向配体取代反应使钌卟啉固定在MCM41(m) 孔道表面上. 低钌含量的Ru/MCM41(m) 具有高催化活性,这是有效的位置分离和扩散孔道通畅的结果. 以0-1 % Ru/MCM41(m) 和自由的钌卟啉为催化剂进行的6 种烯烃的氧化反应结果表明,前者的催化转换数是后者的20 ~40倍.Ru/ MCM41(m) 催化剂具有特殊的形状选择性,较长的寿命, 并且容易过滤回收. 展开更多
关键词 MCM-41 介孔分子筛 钌卟啉 烯烃 氧化 催化剂
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L沸石导向剂陈化机制的研究 被引量:9
2
作者 李守贵 李锡凯 徐如人 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1992年第2期145-148,共4页
应用核磁共振和拉曼光谱研究了L沸石导向剂的陈化机制。实验结果表明,当铝源与硅源混合后铝酸根离子与硅酸根离子之间聚合反应很快,同时高聚态硅酸根离子发生了解聚。L沸石导向剂陈化反应的控制步骤是低聚态硅铝酸根离子之间或低聚态硅... 应用核磁共振和拉曼光谱研究了L沸石导向剂的陈化机制。实验结果表明,当铝源与硅源混合后铝酸根离子与硅酸根离子之间聚合反应很快,同时高聚态硅酸根离子发生了解聚。L沸石导向剂陈化反应的控制步骤是低聚态硅铝酸根离子之间或低聚态硅铝酸根离子与低聚态硅酸根离子之间的定向聚合反应。 展开更多
关键词 L沸石 导向剂 陈化 NMR
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单态铝酸根离子与单态硅酸根离子反应的研究 被引量:5
3
作者 李守贵 毛雅春 +1 位作者 徐如人 唐敖庆 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1995年第1期22-25,共4页
研究了碱性条件下单态铝酸根离子与单态硅酸根离子的反应.实验结果表明,生成的硅铝酸盐沉淀与溶液中的Al、Si以及OH ̄-浓度有关.反应过程中存在过饱和现象.反应体系的OH ̄-浓度和反应物Si/Al比影响过饱和时间和过饱... 研究了碱性条件下单态铝酸根离子与单态硅酸根离子的反应.实验结果表明,生成的硅铝酸盐沉淀与溶液中的Al、Si以及OH ̄-浓度有关.反应过程中存在过饱和现象.反应体系的OH ̄-浓度和反应物Si/Al比影响过饱和时间和过饱和区. 展开更多
关键词 硅酸盐 铝酸盐 硅铝酸盐 沸石分子筛
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硅铝酸盐聚合反应的研究 被引量:4
4
作者 李守贵 李锡凯 徐如人 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1989年第10期977-980,共4页
应用NMR技术、激光拉曼光谱和硅钼酸方法研究了碱性硅铝酸盐聚合反应中铝酸根离子和硅酸根离子的存在状态及其变化.发现聚合反应是低分子量硅铝酸根离子之间或低分子量硅铝酸根离子与低分子量硅酸根离子之间的反应.
关键词 硅铝酸盐 聚合
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反应物浓度对硅铝酸盐聚合反应的影响 被引量:3
5
作者 李守贵 徐如人 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1989年第7期763-765,共3页
研究硅铝酸盐聚合反应是探讨沸石分子筛形成机理的关键问题之一,同时对于改善现有沸石晶化导向剂的性能和发现新型沸石晶化导向剂具有指导意义。关于单纯的硅酸及其盐或单纯的铝酸盐的聚合反应研究报道较多,但是对于硅铝酸盐的聚合反应... 研究硅铝酸盐聚合反应是探讨沸石分子筛形成机理的关键问题之一,同时对于改善现有沸石晶化导向剂的性能和发现新型沸石晶化导向剂具有指导意义。关于单纯的硅酸及其盐或单纯的铝酸盐的聚合反应研究报道较多,但是对于硅铝酸盐的聚合反应研究报道较少,至于高浓度和高硅铝比条件下硅铝酸盐的聚合反应研究尚未见报道。本文以沸石分子筛液相成核和沸石晶化导向剂为应用背景,研究了高浓度高硅铝比条件下反应物浓度对硅铝酸盐聚合反应的影响。 展开更多
关键词 硅铝酸盐 聚合反应 沸石分子筛 反应物浓度 液相成核 沸石晶化导向剂
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高聚硅酸根离子与单态铝酸根离子聚合反应及其水热晶化行为的研究 被引量:3
6
作者 李守贵 毛亚春 +1 位作者 徐如人 唐敖庆 《高等学校化学学报》 CSCD 北大核心 1995年第10期1491-1494,共4页
用核磁共振技术、紫外吸收光谱和硅钼酸反应等方法研究了反应体系中硅酸根离子和铝酸根离子的聚合态。发现反应产物的形态与硅酸根的聚合态有关,单态铝酸根离子与高聚硅酸根离子(聚合度>40)反应生成凝胶;单态铝酸根离子与单态或... 用核磁共振技术、紫外吸收光谱和硅钼酸反应等方法研究了反应体系中硅酸根离子和铝酸根离子的聚合态。发现反应产物的形态与硅酸根的聚合态有关,单态铝酸根离子与高聚硅酸根离子(聚合度>40)反应生成凝胶;单态铝酸根离子与单态或二聚态硅酸根离子反应生成沉淀。本文还研究了相同条件下的水热晶化行为,在沉淀区、混合区、凝胶区和溶胶区分别晶化得到沸石A、X、Y和P。 展开更多
关键词 硅铝酸盐 水热晶化 聚合反应 分子筛 硅酸根
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L型沸石液相成核的研究 被引量:1
7
作者 李守贵 王军 徐如人 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1990年第3期299-302,共4页
在大量实验基础上发现了L型沸石液相成核区,考察了各种因素对L型沸石液相成核速度的影响。发现了L型沸石导向剂并对其作用进行了研究。
关键词 沸石 液相成核 导向剂
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Y型沸石液相成核区及影响成核速度因素的研究
8
作者 李守贵 李连生 徐如人 《石油学报(石油加工)》 EI CAS CSCD 北大核心 1989年第2期30-36,共7页
在大量实验基础上发现了广泛的Y型沸石液相成核区,并且研究了不同温度条件下Y型沸石液相成核区的变化,考察了反应体系中[Al_2O_3]、[Na_2O]、[SiO_2]以及温度等因素对Y 型沸石液相成核速度的影响,求得了典型体系的Y 型沸石液相成核表观... 在大量实验基础上发现了广泛的Y型沸石液相成核区,并且研究了不同温度条件下Y型沸石液相成核区的变化,考察了反应体系中[Al_2O_3]、[Na_2O]、[SiO_2]以及温度等因素对Y 型沸石液相成核速度的影响,求得了典型体系的Y 型沸石液相成核表观活化能,发现了高温长效NaY 沸石导向剂. 展开更多
关键词 Y型沸石 液相成核机理
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水溶性药物巯甲丙脯酸/Si-MCM-41载药新体系的制备与缓释作用研究 被引量:16
9
作者 曲凤玉 朱广山 +2 位作者 黄世英 李守贵 裘式纶 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2004年第12期2195-2198,共4页
采用浸渍法将水溶性的抗高血压药物巯甲丙脯酸组装到 Si-MCM-41的孔道中 ,药物组装量达3 3 .99% [m(药物 ) /m(载体 ) ];用 XRD,IR和固体紫外法对药物组装体进行了表征 ;通过测定组装体在体外模拟人工胃液中的释放速率 ,表明制得了巯甲... 采用浸渍法将水溶性的抗高血压药物巯甲丙脯酸组装到 Si-MCM-41的孔道中 ,药物组装量达3 3 .99% [m(药物 ) /m(载体 ) ];用 XRD,IR和固体紫外法对药物组装体进行了表征 ;通过测定组装体在体外模拟人工胃液中的释放速率 ,表明制得了巯甲丙脯酸 展开更多
关键词 介孔分子筛 Si-MCM-41 巯甲丙脯酸 组装 缓释作用
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具有高比表面的介孔Co-SiO_2微球的合成与表征 被引量:10
10
作者 张萍 刘云凌 +5 位作者 白妮 付云龙 李守贵 孟祥举 丁红 庞文琴 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2002年第8期1466-1469,共4页
在碱性条件下 ,利用十六烷基三甲基溴化铵 (CTAB)为结构导向剂 ,以含氨基有机硅烷与过渡金属离子 Co( )形成的配合物 Co( ) -APTMOS为金属离子前驱体 ,合成了含金属元素钴的介孔 Co-Si O2 微球 .运用 XRD,TEM以及 N2 -吸附等技术对所制... 在碱性条件下 ,利用十六烷基三甲基溴化铵 (CTAB)为结构导向剂 ,以含氨基有机硅烷与过渡金属离子 Co( )形成的配合物 Co( ) -APTMOS为金属离子前驱体 ,合成了含金属元素钴的介孔 Co-Si O2 微球 .运用 XRD,TEM以及 N2 -吸附等技术对所制备的产物进行了表征 .结果表明 ,产物为具有高比表面、孔道无序的介孔微球 .同时阐述了金属离子以配合物 Co-APTMOS形式加入反应体系的优越性 . 展开更多
关键词 比表面 介孔Co-SiO2微球 合成 表征 金属离子-氨基有机硅烷配合物 钴(Ⅲ) 二氧化硅
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沸石分子筛的生成机理与晶体生长(Ⅻ)——非自发成核体系中沸石分子筛的晶体生长模型 被引量:6
11
作者 徐如人 李守贵 +2 位作者 韩淑芸 曹惠 费浦生 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS 1985年第9期765-770,共6页
依据沸石分子筛液相机理,建立了非自发成核体系的晶体生长模型,计算所得27条L型、Ω型和ZSM-5型沸石分子筛晶体生长理论曲线与实验值相符合,确证了该模型的合理性。直到目前为止,关于沸石分子筛晶化动力学的研究几乎都是围绕晶化曲线的... 依据沸石分子筛液相机理,建立了非自发成核体系的晶体生长模型,计算所得27条L型、Ω型和ZSM-5型沸石分子筛晶体生长理论曲线与实验值相符合,确证了该模型的合理性。直到目前为止,关于沸石分子筛晶化动力学的研究几乎都是围绕晶化曲线的形状,建立某种经验公式或理论模型,然后将理论计算结果与实验值相比较。 展开更多
关键词 晶体生长 沸石分子筛 自发成核 晶化动力学 理论模型 生成机理 经验公式 合理性
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用高效NaY沸石导向剂快速合成A型沸石 被引量:7
12
作者 熊晓云 范峰滔 +6 位作者 马军 李彩今 刘淑真 冯兆池 梁德声 李守贵 肖丰收 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2007年第1期21-25,共5页
提出了应用高效NaY沸石导向剂快速合成A型沸石的新方法.在合成过程中,NaY沸石导向剂提供了全部硅源(无需另加硅源).与用水玻璃提供硅源的合成方法相比,该法晶化速度快,合成温度低,并可在低碱度条件下合成超细A型沸石.29S i NMR表征和UV ... 提出了应用高效NaY沸石导向剂快速合成A型沸石的新方法.在合成过程中,NaY沸石导向剂提供了全部硅源(无需另加硅源).与用水玻璃提供硅源的合成方法相比,该法晶化速度快,合成温度低,并可在低碱度条件下合成超细A型沸石.29S i NMR表征和UV Ram an研究表明,高效NaY沸石导向剂中含有大量的六元环等低分子量硅铝酸根前驱体,它们有利于A型沸石成核与晶体生长. 展开更多
关键词 A型沸石 NaY沸石导向剂 29Si NMR UV RAMAN
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曙红Y在介孔分子筛MCM-41膜及粉体中的封装及发光性质研究 被引量:5
13
作者 白妮 张萍 +4 位作者 郭阳虹 李守贵 庞文琴 罗薇 邹广田 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2002年第5期786-788,共3页
由于分子筛材料在催化、吸附、气相分离、电极、传感器和光电子器件等方面有着潜在的应用前景[1~3],结构有序并且具有良好稳定性的分子筛膜材料的制备受到人们广泛关注[4~6],将一些功能有机分子封装于薄膜中制得具有特殊光学性质的材... 由于分子筛材料在催化、吸附、气相分离、电极、传感器和光电子器件等方面有着潜在的应用前景[1~3],结构有序并且具有良好稳定性的分子筛膜材料的制备受到人们广泛关注[4~6],将一些功能有机分子封装于薄膜中制得具有特殊光学性质的材料具有实际应用价值[7,8]. 在以往的研究中,曙红Y被引入到有机聚合物膜[9]和无机氧化物粉体[10]中并测定了该复合材料的光学性质,但将其引进具有规则孔道结构及狭窄孔分布的无机微孔材料中的研究尚未见报道. 本文通过共混方法成功地将曙红Y引入到具有较大孔径及规则孔结构的介孔分子筛MCM-41膜及粉体中,利用X射线粉末衍射和紫外漫反射等手段对组装体进行了表征,测定了复合材料的荧光性质,并探讨了组装机理. 展开更多
关键词 曙红Y 介孔分子筛 MCM-41膜 粉体材料 封装 发光性质 组装 膜材料
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Ru(bpy)_3^(2+)在MCM-48中的组装及其发光性质 被引量:4
14
作者 房铭 张萍 +2 位作者 李守贵 王悦 徐如人 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2000年第7期1016-1017,共2页
Tris(bipyridine)ruthenium(Ⅱ)(Ru(bpy) 2+ 3) was incorporated into mesoporous silicate MCM 48. X ray diffraction and emission spectroscopy were used to investigate the products, Ru(bpy) 2+ 3/MCM 48. The emission spectr... Tris(bipyridine)ruthenium(Ⅱ)(Ru(bpy) 2+ 3) was incorporated into mesoporous silicate MCM 48. X ray diffraction and emission spectroscopy were used to investigate the products, Ru(bpy) 2+ 3/MCM 48. The emission spectra show that the wavelength of maximum intensity( λ max ) for Ru(bpy) 2+ 3 increases with the increase of Ru(bpy) 2+ 3 loading level in MCM 48. The photoluminescent property of Ru(bpy) 2+ 3/MCM 48 was investigated. It was observed that the wavelength maximum intensity( λ max ) for Ru(bpy) 2+ 3/MCM 48 was red shifted when acetone vapor was introduced. [WT5HZ] 展开更多
关键词 Ru(bpy)^2+3 组装 发光性质 MCM-48
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以阴离子手性模板合成螺旋形貌的介孔分子筛 被引量:3
15
作者 曲凤玉 朱广山 +3 位作者 林惠明 张维维 李守贵 裘式纶 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2006年第4期602-604,共3页
Anionic chiral template Ibuprofen and cotemplate 3-Aminopropyltriethoxysilane were employed to synthesize mesoporous silica with spiral morphology,and the sample was characterized by using XRD,FT-IR,SEM and TEM method... Anionic chiral template Ibuprofen and cotemplate 3-Aminopropyltriethoxysilane were employed to synthesize mesoporous silica with spiral morphology,and the sample was characterized by using XRD,FT-IR,SEM and TEM methods,conforming its hexagonal mesoporous structure and spiral morphology. 展开更多
关键词 手性模板 螺旋形貌 布洛芬 合成 介孔分子筛
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含功能配合物的X沸石大单晶的合成与表征 被引量:3
16
作者 房铭 张萍 +2 位作者 王悦 李守贵 徐如人 《吉林大学自然科学学报》 CAS CSCD 2000年第3期77-79,共3页
采用直接晶化方法合成含功能配合物的 X沸石大单晶 ,应用 X射线衍射、紫外 -可见光谱、发光光谱和元素分析等多种方法对产物进行表征 .结果表明 ,含[Ru( 6,6′- Cl2 bpy) 2 ( OH2 ) 2 ]2 + 的 X沸石大单晶具有较高的催化活性 ,含 Ru( bp... 采用直接晶化方法合成含功能配合物的 X沸石大单晶 ,应用 X射线衍射、紫外 -可见光谱、发光光谱和元素分析等多种方法对产物进行表征 .结果表明 ,含[Ru( 6,6′- Cl2 bpy) 2 ( OH2 ) 2 ]2 + 的 X沸石大单晶具有较高的催化活性 ,含 Ru( bpy) 2 + 3的 展开更多
关键词 X沸石 功能配合物 大单晶 催化活性 合成 表征
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沸石分子筛的生成机理与晶体生长(ⅩⅢ)——M-Si-ZSM-5型沸石自发成核晶化动力学模型 被引量:3
17
作者 冯守华 李守贵 +1 位作者 徐如人 费浦生 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS 1985年第10期855-860,共6页
在Na_(2)O-HMDA-M_(2)O_(3)-SiO_(2)-H_(2)O体系及150℃下通过对系列M-Si-ZSM-5型沸石合成及其晶化规律的研究(M=B,Al,Ga,Ti,V,Cr或Fe),提出了此类沸石的自发成核晶化动力学模型,各种M-Si-ZSM-5型沸石的理论晶化动力学曲线与实验点吻合... 在Na_(2)O-HMDA-M_(2)O_(3)-SiO_(2)-H_(2)O体系及150℃下通过对系列M-Si-ZSM-5型沸石合成及其晶化规律的研究(M=B,Al,Ga,Ti,V,Cr或Fe),提出了此类沸石的自发成核晶化动力学模型,各种M-Si-ZSM-5型沸石的理论晶化动力学曲线与实验点吻合较好。 展开更多
关键词 晶化动力学 自发成核 沸石分子筛 实验点 晶体生长 生成机理
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高温合成NaY沸石 被引量:4
18
作者 熊晓云 李彩今 +4 位作者 于红 黄世英 梁德声 肖丰收 李守贵 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2007年第9期1634-1636,共3页
This work describes a novel method to synthesize NaY zeolite at high temperature(100-140 ℃)by using NaY seeds solution as a silica source,which is also a method for the activation of silica source in the synthesis of... This work describes a novel method to synthesize NaY zeolite at high temperature(100-140 ℃)by using NaY seeds solution as a silica source,which is also a method for the activation of silica source in the synthesis of NaY zeolite.Conventionally,the synthesis temperature of NaY zeolite from water glass is about 100 ℃,and higher temperature(>100 ℃)leads to the formation of impurity.However,this work shows that high-temperature synthesis(100-140 ℃)still exhibits a pure phase NaY.It is very interesting that,compared with conventional temperature,high-temperature in the synthesis of NaY zeolite has obvious advantages such as short crystallization time and high n(Si)/n(Al)ratio in the product.More importantly,this method is possible to extend to the synthesis of NaA,NaX,Ω,ECR-1and MOR. 展开更多
关键词 NAY沸石 硅源活化 晶化导向剂
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具有开放骨架结构氟化磷酸钛的水热合成及分子动力学辅助确定骨架中模板剂的位置 被引量:2
19
作者 陈超 丁红 +7 位作者 李光华 毕明辉 伊卓 李乙 李守贵 孟河 刘丽 庞文琴 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2005年第7期1189-1193,M003,共6页
在水热体系中,制备了一个具有三维开放骨架结构的氟化磷酸钛化合物T i4(PO4)4(HPO4)2F2.[(CH3)2N(CH2)2NH3][H3O](简称TP-J3 J=Jilin un ivers ity).用X射线粉末衍射、元素分析、热重分析和X射线单晶衍射对其进行了表征.单晶结构分析表... 在水热体系中,制备了一个具有三维开放骨架结构的氟化磷酸钛化合物T i4(PO4)4(HPO4)2F2.[(CH3)2N(CH2)2NH3][H3O](简称TP-J3 J=Jilin un ivers ity).用X射线粉末衍射、元素分析、热重分析和X射线单晶衍射对其进行了表征.单晶结构分析表明,该化合物属于三斜晶系,P 1空间群,晶胞参数a=0.635 3(1)nm,b=0.869 9(2)nm,c=1.106 9(2)nm,α=93.94(3),β=90.13(3),γ=107.96(3),V=0.580 4(2)nm3,Z=2,R1=0.039 1,wR2=0.095 9,GOF=1.052.TP-J3的骨架结构可以看作是由次级结构单元(SBU)[T i2(PO4)2(HPO4)F]通过氧桥共顶点相连构筑而成的,在a和c方向形成了两种不同的八元环孔道,两种孔道相互交叉,形成了一种“类笼”结构.通过计算模拟确定双质子化的模板剂存在于“类笼”中,模板剂与骨架原子之间存在强烈的氢键作用,可稳定骨架的结构. 展开更多
关键词 水热合成 氟化磷酸钛 分子动力学 计算模拟 模板剂
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沸石分子筛的生成机理与晶体生长(Ⅴ)——L型沸石晶体生长动力学 被引量:7
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作者 徐如人 李守贵 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS 1983年第1期1-6,共6页
通过加晶种的方法在一定范围内完成了L型沸石的晶体生长与成核等过程的分离。发现L型沸石的晶体生长符合2/3级反应,并考察了影响晶体生长的各种因素。提出了L型沸石晶体生长的模型。
关键词 晶体生长 L型沸石 沸石分子筛 生成机理 成核
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