超高效液相色谱-串联质谱法测定蜂蜜中18种生物碱及风险评估

建立了蜂蜜中马桑内酯、雷公藤类、异喹啉类和吡咯里西啶类等18种生物碱的固相萃取/超高效液相色谱-串联质谱(SPE/UPLC-MS/MS)同时测定方法,并根据实际样品检测结果进行初步风险评估。蜂蜜样品经0.1%甲酸水超声提取、MCX固相萃取柱富集与净化后,使用Waters ACQUITY UPLCTM BEH Phenyl色谱柱(100 mm×2.1 mm,1.7μm)分离,以0.1%甲酸水和甲醇为流动相进行梯度洗脱,采用UPLC-MS/MS进行测定,基质匹配标准曲线法定量。目标化合物在对应质量浓度范围内线性关系良好,相关系数(r^(2))均大于0.993;方法的定量下限为0.05~25μg/kg;平均回收率为77.2%~115%,相对标准偏差(RSD)不大于12%。40份蜂蜜样品中有6份样品检出吡咯里西啶类生物碱,含量为1.09~18.7μg/kg。该方法准确度好,灵敏度高,重现性好,适用于蜂蜜中多种生物碱的同时测定。初步风险评估提示,蜂蜜存在一定的安全风险。

高效液相色谱-质谱/质谱联用法测定饮料中的人工合成色素

目的:建立饮料中8种人工合成色素日落黄、柠檬黄、苋菜红、胭脂红、赤藓红、诱惑红、酸性靛蓝和亮蓝的定性、定量分析方法。方法:饮料样品经加热驱除二氧化碳或乙醇后直接过膜进样,以甲醇+乙酸铵(0.02 mol/L,pH=4.0)为流动相,梯度淋洗分离,电喷雾(ESI)离子化,选择反应监测方式(SRM)定性和定量。结果:样品处理简单,定性、定量准确,检测灵敏度高,回收率98.2%～101.6%,RSD0.3%～1.2%,相关系数0.9991～0.9999,检出限0.4～13μg/L。结论:该方法简单、准确、灵敏,适用于饮料中这8种人工合成色素的确证和定量分析。

液相色谱-串联质谱快速分析饮用水中多种毒物

目的：建立生活饮用水中30种毒物的高效液相色谱-串联质谱快速分析方法。方法：水样过膜后直接进样,以乙腈＋水和甲醇＋乙酸铵为流动相,梯度淋洗分离,电喷雾电离和大气压化学电离,选择反应监测方式定性和定量。结果：样品处理简单,定性、定量准确,检测灵敏度高,30种毒物的检测限均小于10μg/L,在10～100000μg/L范围内30种毒物都呈现良好的线性关系,r为0.995～0.999。结论：此技术可以很好地实现水中多种毒物的筛查和测定。

固相萃取/高效液相色谱法测定饮用水中苯并(a)芘及双酚A

建立了饮用水中苯并（a）芘（Bap）和双酚A（BPA）同时测定的固相萃取/高效液相色谱方法。水样中苯并（a）芘和双酚A经ENVI-18固相萃取小柱富集后,采用C18色谱柱分离,以乙腈-水为流动相,梯度洗脱,荧光检测器检测。结果表明,苯并（a）芘和双酚A在0.1~20.0μg/L浓度范围内线性关系良好,相关系数大于0.999,检出限分别为0.2 ng/L和2.0 ng/L,样品加标回收率为86.1%~101%,相对标准偏差为2.9%~4.6%。该方法灵敏度高,选择性好,方便快捷,适用于饮用水中苯并（a）芘和双酚A的测定。

食品中苏丹红系列染料的液相色谱-质谱/质谱检测方法研究

目的建立食品中苏丹红系列染料(苏丹Ⅰ、苏丹Ⅱ、苏丹Ⅲ、苏丹Ⅳ)灵敏、专一的液相色谱-质谱检测方法.方法样品用乙腈提取过滤后,无需其它处理,直接用95%乙腈+5%水(含0.1%甲酸)为流动相进行反相液相色谱分离,用电喷雾正离子源进行离子化,选择反应监测方式(SRM)对这四种物质各自的母离子(m/z249、277、353、381)及其四对子离子(m/z232和93、121和106、197和92、225和106)进行监测,三级四极质谱测定;用全扫描方式对每种物质进行了结构解析.结果样品处理极其简单,7 min内完成分离,方法抗干扰能力强,回收率98%～103%,检出限0.02～0.04μg/L,RSD0.8%～1.6%,相关系数0.9993～0.9998;同时首次发现食品中添加有与苏丹Ⅲ和Ⅳ结构极其近似的同分异构体存在,且其同分异构体也为红色物质.结论方法适合各种食品样品中的苏丹红染料的测定,在进行市场监测时,不仅要检测常见的苏丹Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ,还要检测其同分异构体,以防止其作为食品染色剂非法使用.

固相萃取-高效液相色谱法测定化妆品中荧光增白剂

建立了化妆品中荧光增白剂的固相萃取-高效液相色谱检测方法。样品经40%乙腈溶液超声提取,用C18固相萃取柱净化,液相色谱-荧光法测定,外标法定量。在优化后的实验条件下,11种荧光增白剂在0.10~10.0 mg/L浓度范围内线性关系良好,相关系数(r)≥0.9990,方法检出限为0.03~0.2 mg/kg,回收率为82.2%~103%,相对标准偏差为3.1%~6.2%。该方法准确、灵敏,适用于化妆品中11种荧光增白剂的同时测定。

液相色谱-质谱/质谱联用技术分析18种游离氨基酸

目的：建立氨基酸的液相色谱-质谱检测方法。方法：无需衍生处理，直接用乙腈：水：甲酸（5：95：0．1．v／v／v）为流动相进行反相液相色谱分离，用电喷雾正离子源进行离子化，选择反应监测方式（SRM）对这18种氨基酸的母离子及子离子进行监测，三级四极质谱测定。结果：该方法抗干扰能力强，方法重现性好，RSD0．4％。3．7％，回收率95％～104％，相关系数0．9931-0．9999，检出限0．5～8mol／ml。结论：该方法简单、快速、准确、灵敏，适合测定各种样品中的游离氨基酸。

液相色谱-串联质谱法分析10种水溶性维生素

目的:建立水溶性维生素的液相色谱-质谱检测方法。方法:直接用乙腈:水:甲酸(15:85:0.1,v/v/v)为流动相进行反相液相色谱分离,用电喷雾正离子源进行离子化,选择反应监测方式(SRM)对这10种水溶性维生素的母离子及子离子进行监测,三级四极质谱测定。结果:该方法抗干扰能力强,方法重现性好,RSD为0.6%～2.4%,回收率97.9%～104.7%,相关系数0.9967～0.9998,检出限0.1～0.8 ng/L。结论:该方法快速、准确、灵敏,适合测定各种样品中的水溶性维生素。

不同前处理方法对保健食品洛伐他丁含量测定的影响

建立了利用高效液相色谱法测定保健食品中洛伐他丁含量的方法。考察了pH、提取温度对洛伐他丁结构转化,酸化和碱化前处理方法对测定保健食品中洛伐他丁含量的影响。研究结果表明：酸处理无法将洛伐他丁酸式结构全部转化为内酯结构进行测定,测定结果偏低。而碱处理后能将洛伐他丁完全转化为一种结构,洛伐他丁在0.500~200μg/mL浓度范围内,相关系数为0.9995,RSD〈2.9%,方法检出限为1mg/kg,回收率95.2%~102%。该方法快速,准确,灵敏,适用于保健食品中洛伐他丁含量的测定。

衍生-萃取法测定保健食品中Cr(Ⅵ)

目的 测定含大量Cr(Ⅲ )的保健食品中可能存在的微量Cr(Ⅵ )。 方法 通过衍生 -萃取分离出保健食品中Cr(Ⅵ ) ,用石墨炉原子吸收测定微量Cr(Ⅵ )。 结果 按实验方法 ,Cr(Ⅵ )在 5 .0～ 5 0 μg/L内服从比尔定律 ,线性方程为A =0 .0 0 5 0 1C(μg/L)～ 0 .0 0 185 ,相关系数r =0 .9989,加标回收率在 90 %以上。 结论 方法简便易行 ,结果令人满意。

洞庭湖区田鼠肝脏组织中氯硝柳胺的液相色谱-质谱/质谱检测方法研究

目的：建立动物组织中氯硝柳胺的液相色谱-质谱／质谱检测方法。方法：田鼠肝脏组织经匀浆后加入甲醇提取，应用液相色谱-质谱／质谱方法检测氯硝柳胺含量。结果：方法检出限为50ng／kg，相对标准偏差（RSD）为1．6％（n=7）。样品加标回收率为98．3％～100．3％，平均回收率为98．8％。结论：检测结果表明在投放氯硝柳胺灭螺的地区田鼠体内普遍存在氯硝柳胺残留，应用液相色谱-质谱／质谱方法检测氯硝柳胺含量简单易行，定性、定量准确。

液相色谱-串联质谱法检测食品中的桔霉素

目的：建立食品中桔霉素的液相色谱-质谱测定方法。方法：样品经处理后，以水（含0．1％甲酸）＋乙腈=40＋60作流动相，在Hypersil Gold液相色谱柱（150×2．1mm，3μm）上进行分离；用三级四极质谱检测器：电喷雾源（ESI），正离子方式，选择反应监测（SRM）对桔霉素的母离子和子离子进行监测并定性定量。结果：本方法桔霉素的标准在0．01～100μg／L范围内线性良好，Y=1042863X-588493，r=0．9998，方法的精密度（RSD）为2．8％，样品回收率95．6％～98．0％，以母离子（m／z 251），子离子（m／z 233和m／z 205）为定性定量离子，检测限为0．01μg／L，取样品5g，处理定容体积10．0ml，样品中桔霉素最小检测浓度达0．02μg／kg。结论：本方法简便快速、灵敏、定性定量准确，适合食品中桔霉素的测定。

固相萃取/液相色谱-串联质谱法测定地表水中10种抗病毒药物

建立了地表水中伐昔洛韦、阿巴卡韦、恩替卡韦、齐多夫定、奈韦拉平、更昔洛韦、替比夫定、拉米夫定、阿昔洛韦和金刚烷胺10种抗病毒药物的超高效液相色谱-串联质谱联用检测方法。水样经ISOLUTE ENV+固相萃取柱富集净化后,以Waters ACQUITY UPLCTMBEH C18色谱柱(100 mm×2.1 mm i.d.,1.7μm)分离,0.1%甲酸-乙腈为流动相,在电喷雾离子源正离子模式下采用质谱多反应监测(MRM)进行测定。10种目标化合物的线性范围为0.5~200 ng/L,相关系数r2>0.993;方法的定量下限为0.2~5.0 ng/L,3个加标水平下的平均回收率为70.0%~104.0%,相对标准偏差(RSD)小于15%。该方法可用于地表水等相关水体中目标化合物的分析。

食品中马吲哚检测方法的研究

目的：检测食品中食欲抑制剂和抗抑郁剂马吲哚等禁止使用的药物，建立食品中马吲哚等的气相色谱-质谱测定方法。方法：食品中的马吲哚采用中等洗脱能力的甲醇水作提取剂超声提取，加入与甲醇提取液等量的水，以沉淀大部分杂质，进行初步净化，再过C18小柱进行固相萃取，甲醇洗脱，洗脱液进行气相色谱-质谱分析。监控特征离子峰（m/z 268、266、231、176），以总离子流的保留时间和质谱碎片的质荷比以及质谱碎片的相对丰度确保定性结果可靠。用选择离子方式（SIM），试样与标准的各特征离子的相对强度不得偏离±20％，以m／z266的峰面积单点或多点校准定量。结果：本方法测定马吲哚标准溶液在0．1～5．0mg／L浓度范围内呈良好的线性关系（r=0．9997）；检测食品中马吲哚的两个水平（高、低）加标平均回收率在94．2％～102％，加标回收及食品中马吲哚检测的相对准标偏差（RSD）均小于5％；实验室间最低检测限和定量限为0．02～0．07mg／kg和0．068～0．23mg／kg。结论：本方法既适合于食品中马吲哚药效剂量等较高含量的测定。也适合于多种减肥药物混用时的低含量测定。

高效液相色谱法测定免疫功能型保健食品中8种功效成分

目的建立高效液相色谱法同时测定免疫功能型保健食品中8种功效成分(左旋肉碱、L-茶氨酸、天麻素、吡啶甲酸铬、咖啡因、淫羊藿苷、菊苣酸、10-羟基-α-癸烯酸)的分析方法。方法样品用70%甲醇超声提取,采用C18色谱柱分离,以甲醇-磷酸二氢钾(0.1%磷酸)水溶液为流动相,梯度洗脱,外标法定量。结果左旋肉碱、L-茶氨酸在10.0~150.0 mg/L,吡啶甲酸铬、天麻素、咖啡因和淫羊藿苷在1.5~30.0 mg/L,菊苣酸在5.0~100.0mg/L,10-羟基-α-癸烯酸在2.5~50.0mg/L质量浓度与色谱峰面积有良好的线性关系,相关系数r≥0.9990。方法检出限为1~10mg/kg,回收率为93.8%~108%,相对标准偏差(relativestandarddeviations,RSDs)为0.7%~6.8%。结论该方法快速、准确、灵敏,适合保健食品中8种增强免疫力功效成分的同时测定。

电感耦合等离子质谱法测定肺腺癌细胞内顺铂浓度及其在耐药研究中的应用

目的:检测肺腺癌细胞内顺铂浓度,从而研究肺腺癌对顺铂的耐药与细胞内顺铂浓度的关系。方法:用四甲基偶氮唑蓝(methylthiazolyl tetrazolium,MTT)法测定 A549/DDP 细胞的耐药倍数,用 ICP-MS 测定细胞内顺铂(diammine dichloroplati-num,DDP)含量。结果:铂浓度在0.5～50μg·L^(-1)范围内线性关系良好,铂最低检出限为0.029μg·L^(-1),RSD 为0.41%～4.7%,回收率为98.2%～99.7%。耐药细胞 A549/DDP 内顺铂的浓度显著低于 A549细胞。结论:首次建立了 ICP-MS 测定细胞内顺铂浓度的方法。本方法准确、灵敏、简便,可用于测定细胞内顺铂浓度及肿瘤细胞耐顺铂的研究。

超高效液相色谱-串联质谱法同时测定蜂蜜中16种生物碱

目的建立超高效液相色谱-串联质谱方法(ultra performance liquid chromatography-tandem mass spectrometry,UPLC-MS/MS)同时测定蜂蜜中吡咯里西啶类、雷公藤类、马桑内酯和异喹啉类共16种生物碱。方法样品加水超声提取过膜后,以苯基色谱柱分离,甲醇和0.1%甲酸水溶液为流动相进行梯度洗脱,在电喷雾正离子(ESI+)模式下采用多反应监测模式(multiple reactions monitoring,MRM)进行测定。基质匹配标准曲线法定量。结果目标化合物在给定的线性范围内线性关系良好,r均≥0.99;方法的定量限为0.005~5μg/kg;3个不同浓度加标水平下,该方法平均回收率范围为60.5%~117.5%,相对标准偏差在0.8%~8.7%之间。采用该方法对40份蜂蜜样品进行检测,其中15份样品检出了小檗碱,含量为0.05~4.61μg/kg;三份样品检出千里光菲林,含量分别为14.3、17.6和17.8μg/kg。结论该方法操作简单,回收率高,重现性好,适用于蜂蜜中多种生物碱的同时测定。

固相萃取-超高效液相色谱-质谱法测定化妆品中9种α-羟基酸

目的建立了固相萃取-超高效液相色谱-质谱法测定化妆品中9种α-羟基酸的方法。方法样品采用0.1%氨水提取,PAX固相萃取柱净化,以0.1%甲酸-水溶液和0.1%甲酸乙腈溶液为流动相梯度洗脱,HSS T3色谱柱分离。质谱采用多反应监测负离子模式,外标法定量。结果9种α-羟基酸在相应的浓度范围内(酒石酸0.2~20 mg/L、羟基乙酸10~400 mg/L、苹果酸0.05~10 mg/L、乳酸1.0~50 mg/L、柠檬酸1.0~50 mg/L、2-羟基丁酸1.0~100 mg/L、扁桃酸0.1~10 mg/L、羟基辛酸0.005~1.0 mg/L、二苯乙醇酸0.05~5.0 mg/L)具有较好的线性相关性,相关系数均大于0.99,方法定量限为0.25~50μg/g。回收率为80.3%~111.9%,相对标准偏差为2.8%~8.2%。结论该方法灵敏、准确以及提取率好,适用于化妆品中α-羟基酸的准确定性与定量分析。

油基顶空-气相色谱-质谱法测定化妆品中甲醛研究

目的开发油基顶空-气相色谱-质谱联用技术,用于测定化妆品中甲醛的含量。方法N,N-二甲基甲酰胺经净化去除甲醛本底后作为样本分散提取剂,顶空-气相色谱-质谱法测定化妆品中的甲醛。结果通过对色谱条件、顶空条件和样本分散溶剂进行优化,甲醛在1~400 mg/L范围内,峰面积与浓度线性关系良好,回归方程相关系数r=0.9993;甲醛在不同剂型化妆品中低、中、高3个浓度水平的加标回收率在90.1%~105.2%之间,相对标准偏差在1.8%~3.7%之间;方法检出限为5 mg/kg,定量限为10 mg/kg。对市售6种不同类型共8批次的化妆品样本进行了测定,其中6份样本检出甲醛,含量在15.1~49.7 mg/kg之间。结论本法采用N,N-二甲基甲酰胺作为分散剂,利用对脂溶、水溶性化合物均有较强的溶解能力,达到对各种基质化妆品样本较好的分散效果;同时利用其沸点高,通过控制顶空温度,采用顶空-气相色谱质谱法测定,有效降低了基质干扰。该方法操作简单,抗干扰能力强,灵敏高,准确可靠。