含能配位聚合物[Co_(4)(HBTI)_(4)(H_(2)O)_(8)]的合成、结构、爆轰性能及催化性质

我们以4,5‐双四唑咪唑(H3BTI)为能量配体,利用水热法构筑了一例新型含能配合物[Co_(4)(HBTI)_(4)(H_(2)O)_(8)](1)。晶体结构测定表明配合物1呈中心对称的四核结构,中心离子Co(Ⅱ)呈六配位的八面体几何构型。此外,结合Kissinger和Ozawa‐Doyle两种方法对1进行非等温热动力学分析,并基于密度泛函理论计算出1的爆轰性能相关参数。配合物1的摩擦感度高于360 N,且撞击感度高于40 J。配合物1可同时催化高氯酸铵(AP)和1,3,5‐三硝基‐1,3,5‐三嗪烷(RDX)的燃烧分解反应,其分解温度分别提前了25和11℃。

7种喹诺酮类药物的光谱研究

对 7种喹诺酮类药物的液氮低温荧光 (LTF)、低温光 (LTP)、滤纸表面室温光 (PS RTP)、滤纸表面室温荧光 (PS RTF)及延迟荧光 (PS DF)光谱进行了对比研究。各个药物的LTF、LTP、PS RTP、PS RTF及PS DF的最大激发波长λex在 2 80～ 2 90nm范围内 ,最大发射波长λem在 4 30～ 4 5 0nm范围内。考察了溶液酸度对 7种喹诺酮类药物的各种光谱强度及波长的影响。实验表明 :各种光谱均在酸性溶液中有较强发射 ,中性溶液次之 ,碱性溶液最弱。研究了PS RTP或PS DF的寿命和偏振性。结果表明 :喹诺酮类药物的PS RTP或PS DF的寿命均在 0 .1s数量级 ,属于长寿命光或延迟荧光 ,而其PS RTP或PS DF为非完全偏振光。

三种喹诺酮类药物滤纸表面延迟荧光法研究

提出了以滤纸为基质的培氟沙星、诺氟沙星、和吡哌酸三种喹诺酮类药物的滤纸基质延迟荧光(PS-DF)分析测定的新方法。方法取样量少(1.5μL),线性动力学范围宽。培氟沙星、诺氟沙星、和吡哌酸的线性动力学范围分别为0.17～34.3,0.64～31.9,1.21～243ng·μL^(-1)。灵敏度高,检出限分别为0.018,0.066,0.093ng·μL^(-1)。应用于尿液中喹诺酮药物的含量测定,标准回收率在98.50％～104.3％之间。相对标准偏差RSD<1.9％。

两种卤代荧光素与DNA作用荧光特性的研究

对四溴荧光素(TBF)、四氯四溴荧光素(TTF)两种卤代荧光素与DNA作用的荧光特性进行了研究,结果表明:TBF和TTF的最大λex/λem为518/540 nm和540/560 nm,DNA的存在会使TBF和TTF的荧光强度发生变化;荧光猝灭实验和偏振实验表明:TBF与DNA的作用方式可能是沟槽键合和嵌插作用,而TTF嵌插在了DNA碱基对之间;盐效应实验表明:溶液离子强度的大小会影响TBF和TTF与DNA的作用;荧光法测得TBF和TTF与DNA的结合常数为1×106和2×106L.mol-1,结合位点数为0.62和0.16。

可可碱与牛血清白蛋白作用光谱特性的研究

本文应用荧光光谱法研究了可可碱(TB)与牛血清白蛋白(BSA)相互作用的光谱特性。测定了18℃、30℃、40℃温度下的结合常数KA分别为1.68×104、1.58×104、1.45×104L/mol,结合位点数n分别为1.04、1.03、1.03。实验结果表明:TB对BSA内源荧光的猝灭机理主要为静态猝灭;热力学参数探讨其相互作用机理,TB主要以静电力与BSA相互作用;研究了TB对BSA构象的影响,BSA的荧光主要源于色氨酸残基。同时研究了Cu2+存在下TB与BSA的相互作用。

光谱法研究盐酸小檗碱与DNA的相互作用

采用荧光和紫外（UV）光谱等手段，研究了中药有效成分小檗碱（Ber）与脱氧核糖核酸（DNA）的键合作用。结果发现，小檗碱能插入到DNA双螺旋碱基对之间的空腔中，使小檗碱在λem=530nm处较弱的荧光强度显著提高；酸度显著影响其相互之间的作用；随着DNA浓度的增大，Ber的荧光强度增大，显示了很好的光敏性能。偏振、荧光猝灭实验等也进一步表明：Ber与DNA的作用方式主要是嵌插结合；离子强度的大小会影响Ber与DNA之间的作用。在PH=3．0适宜酸度条件下，建立了以Ber为探针定量测定DNA的分析方法。方法线性范围为0～5．2×10^-5mol／L，精密度（RSD）为2．7％（n=7），检出限为1．43×10^-7mol／L。

Cu^(2+)、Pb^(2+)和Ni^(2+)对日落黄与牛血清白蛋白作用的影响研究

利用荧光光谱法,在Cu2+、Pb2+和Ni2+存在时,不同温度下食用合成色素日落黄(FCF)对牛血清白蛋白(BSA)的内源荧光猝灭的特性进行了研究。测定了三个温度下的猝灭常数K SV,结合常数K A,结合位点数n。经过比较发现,有无金属离子,FCF对BSA荧光猝灭机理基本一致。Cu2+和Ni2+离子虽然也有与BSA结合的倾向,但总的趋势是加强了FCF与BSA的相互作用。Pb2+则不同,不同程度地减弱了FCF与BSA的结合作用,可能与Pb2+结合蛋白质能力更强有关。

4种喹诺酮类药物滤纸基质室温燐光法研究

提出了以滤纸为基质的环丙沙星、氟罗沙星、洛美沙星和氧氟沙星 4种喹诺酮类药物的滤纸基质室温 光 (PS RTP)分析的新方法。方法取样量少 (1.5 μL)。其线性动力学范围依次为 0 .11～ 5 5 .2、0 .35～ 2 11、2 .10～ 5 2 6、1.0 3～ 4 11(ng/斑点 ) ;灵敏度高 ,其检出限分别为 0 .0 82、0 .0 70、0 .0 80、0 .12 3(ng/斑点 ) ;标准回收率在 97.70 %～ 10 2 .2 %之间。相对标准偏差RSD <1.8%。

纸基质室温燐光法研究氧氟沙星体内药代动力学

本文建立了滤纸基质室温光 (PS RTP)法测定人尿中氧氟沙星含量的新方法 ,并将该法用于人尿中氧氟沙星回收率和排出速率的测定。实验表明 :氧氟沙星在尿液中的平均回收率为 99.1 % ,相对标准偏差RSD <1 .7%。给药后 2 4h内的排泄率为 77.7% ,氧氟沙星最大药物浓度出现的时间为 2 .5～4h。

金属离子铜(Ⅱ)、铅(Ⅱ)和镍(Ⅱ)存在时苋菜红与牛血清白蛋白作用的荧光光谱研究

用荧光光谱法研究了在铜(Ⅱ)、铅(Ⅱ)及镍(Ⅱ)存在时对苋菜红(AT)与牛血清白蛋白(BSA)结合反应的荧光光谱特性的影响。试验在pH 7.43的B-R缓冲溶液中进行,荧光测定的激发波长(λex)为280nm和发射波长(λem)为350nm。试验发现:1由于与AT的结合,使BSA的内源性荧光发生猝灭现象,荧光的猝灭程序随AT的浓度增加而加强;2上述3种离子的加入,使AT-BSA体系的荧光猝灭有不同程度的增强;3 3种离子均能与AT竞争参与和BSA的结合,产生以生成不发光基态配合物为主的静态荧光猝灭,加强了AT对BSA的猝灭作用,但并不改变其反应的类型,在猝灭反应中同时有非辐射能量转移;4在3种离子中铅(Ⅱ)与BSA的结合能力更强。

药根碱与牛血清白蛋白相互作用的光谱研究

采用荧光和UV光谱法研究了盐酸药根碱(Jat)与牛血清白蛋白(BSA)相互作用的光谱特性。结果表明:Jat对于BSA荧光猝灭主要是静态猝灭和非辐射能量转移;Jat浓度增大,BSA荧光峰被猝灭的同时出现峰裂分现象,原来345 nm处的单峰逐渐裂分为二重峰,其中一峰峰值蓝移,另一峰峰值红移至λem=362～365 nm;测得不同温度下的结合常数及结合位点数;热力学常数探讨作用机理,主要以疏水作用力与BSA相互作用;作用过程是一个熵增加、G ibbs自由能降低的自发超分子作用过程。同步荧光技术研究了Jat对BSA构象的影响,表明BSA荧光主要源于色氨酸残基,Jat对BSA的构象均有影响。F rster偶极-偶极非辐射能量转移理论,计算了Jat与BSA作用距离<7 nm。

2种卤代荧光素滤纸基质室温磷光特性及其与DNA作用的研究

对四溴荧光素(TBF)、四氯四溴荧光素(TTF)两种卤代荧光素滤纸基质室温磷光光谱(PS-RTP)特性及其与DNA的作用进行了研究。结果表明:TBF和TTF的PS-RTP的最大λex/λem为526/652nm和557/699nm;酸度实验表明:两种物质在碱性范围内有强发射。小牛胸腺(DNA)的存在会使TBF和TTF的PS-RTP强度发生变化;偏振实验表明:TBF、TTF与DNA的作用方式有嵌插作用;TBF和TTF的磷光寿命分别为136.4ms和131.0ms属长寿命磷光。

盐酸鸟嘌呤与牛血清白蛋白的相互作用

应用荧光光谱、紫外-可见分光光度法研究了盐酸鸟嘌呤(GH)与牛血清白蛋白(BSA)的相互作用。结果表明:GH能猝灭BSA的荧光强度,其猝灭机理为静态猝灭。采用位点结合模型公式和热力学公式计算了结合常数、结合位点数及结合类型。用同步荧光技术研究GH对BSA构象的影响。

几种金属离子对胭脂红与牛血清白蛋白相互作用的影响——荧光光谱研究

利用荧光光谱法研究了不同温度(15、27、39℃)下食用合成色素胭脂红对牛血清白蛋白(BSA)的内源荧光猝灭特性,考察了Cu2+、Ni 2+、Pb2+等金属离子对二者相互作用的影响,并测定了不同温度下的猝灭常数KSV、结合常数KA和结合位点数n.结果表明,3种金属离子基本不影响胭脂红对BSA荧光猝灭机理,但Cu2+、Ni 2+、Pb2+离子都与BSA有一定的结合能力,可在不同程度上增强胭脂红与BSA的结合作用及其对BSA内源荧光的猝灭.

柠檬黄褪色光度法检测H_2O_2-Fe^(2+)产生的羟自由基

利用Fenton反应产生羟自由基(·OH),加入柠檬黄显色剂,·OH与显色剂发生作用使柠檬黄褪色,用分光光度计测定其ΔA值的变化,从而间接测定产生羟自由基的量.对抗坏血酸、盐酸羟胺在不同溶剂中的抗羟基自由基氧化性能进行了比较.结果表明:抗坏血酸、盐酸羟胺50%乙醇溶液的抗氧化能力比抗坏血酸、盐酸羟胺水溶液的抗氧化能力强.4种体系中的回收率:抗坏血酸、盐酸羟胺50%乙醇溶液的回收率分别为106.6%、102.4%,抗坏血酸、盐酸羟胺水溶液的回收率分别为92.2%、94.0%.

食用色素苋菜红荧光光谱测定与量子产率的研究

研究了pH、防腐剂、氧化还原剂等因素对苋菜红荧光光谱的影响,建立了荧光光谱法检测食用合成色素苋菜红的分析方法。以pH=6的三酸缓冲溶液为研究体系,测定波长为λ_(ex)=350 nm,λ_(em)=421 nm,对金属离子、食用酸、猝灭剂、糖类、防腐剂等对苋菜红荧光光谱的影响做了实验研究,测定了模拟样品的加标回收率,建立了测定苋菜红的荧光分析方法,相关系数r=0.9947,检出限为1.00×10^(-7)mol/L,回收率在92.25%～102.1%。以硫酸奎宁为参比标准,测量了苋菜红在不同激发波长下的荧光量子产率,结果表明:在λ_(ex)=320 nm,荧光量子产率较大为0.336。

分光光度法对孔雀石绿染料稳定性的研究

通过酸度、温度、光照等因素对孔雀石绿（MG）染料稳定性的影响进行研究，结果表明：MG在pH=2～5比较稳定；温度对MG的稳定性影响不大；光照对MG有明显的破坏作用；Fe^3＋、AP^3＋对MG稳定性影响较大；EDTA和B—CD对MG可起到保护作用；为MG染料的合理应用提供了一些依据．

胭脂红色素稳定性的研究

就光照、温度、金属离子、食用酸等因素对胭脂红色素的稳定性进行了研究,结果表明:酸度对胭脂红色素的稳定性影响不大,pH=4.42时,色素稳定性较好;温度对其的稳定性影响也不大;阳光直射和自然光照射对色素有明显的破坏作用;微量金属离子、不同种类的食用酸的存在不会对色素产生不良影响.

赤藓红合成色素稳定性的研究

文章采用光度法,研究了缓冲溶液pH、氧化还原剂、食品添加剂、金属离子各因素对赤藓红(Erythrosine,ET)合成色素溶液性质的影响。结果表明:ET合成色素溶液在酸度pH=2~9,范围内避光放置稳定性较好;氧化剂H_(2)O_(2)的存在对其稳定性影响不大,而K_(2)Cr_(2)O_(7)对ET合成色素溶液的稳定性影响较大,ET合成色素与还原剂Na_(2)SO_(3)、NaNO_(2)共存时稳定性较好;ET合成色素与山梨酸钾、苯甲酸钠、葡萄糖、蔗糖共存稳定性较好,柠檬酸存在时ET合成色素溶液变色不能稳定存在;金属离子Na^(+)、K^(+)、Cu^(2+)、Zn^(2+)、Mg^(2+)、Ca^(2+)、Al^(3+)、Fe^(3+)的存在,对ET合成色素溶液的稳定性影响不大。

B-R缓冲溶液对邻二氮菲-Fe^(2+)氧化法测定·OH的影响

文章应用分光光度法对邻二氮菲-Fe^(2+)(Fe(phen)^(2+)_(3))氧化法测定羟基自由基(·OH)的影响因素进行了研究。实验利用加入抗坏血酸(Vc)对·OH的抑制作用,就反应过程中Britton-Robinson(B-R)缓冲溶液pH值、用量及试剂的加入顺序,测量Fe(phen)^(2+)_(3)在其最大吸收波长处的△A510变化值考察Vc对·OH的清除率。结果表明:不同pH值的B-R缓冲溶液,加入量和顺序不同,其清除·OH作用的效果也不同。在pH=7.54的B-R缓冲溶液用量3 mL时,Fe(phen)^(2+)_(3)体系中Vc清除·OH的效果较好。