醇盐法制备稀土化合物超微粉末

稀土元素具有广泛的用途,在大多数的应用中其效果都与原料的纯度、粒度、粒经分布范围等因素有关。由于超微粉末的比表面积大、化学活性高,因此可以预料,若将稀土化合物制成超微粉末,会使它的催化性能及在各种材料中的性能有明显的改变,也可使稀土有新的、更高的应用价值。

醇盐法制备氢氧化钕、氧化钕超微粉末

本文用醇盐法合成了氢氧化钕、氧化钕超微粉末,粒径为0.01～0.05μm。氢氧化钕超微粉末为六方结构;氧化钕超微粉末为立方结构。热分析结果表明,氢氧化钕超微粉末较非超微的氢氧化钕粉末有较快的失重速度。

低价稀土离子在含氧化合物中的光谱特性及其变化规律——Ⅲ.晶格环境和化学因素对铕(Ⅱ)光谱特性的影响

从理论上讨论了晶场效应对Eu^(2+)发光性能的影响。量子化学计算表明,5d能级在晶场中的劈裂幅度(ΔE)与R^5(R是中心离子Eu^(2+)与配位氧离子之间的距离)成反比,R对5d能带重心移动有微扰作用。结合氧化物基质中Eu^(2+)的荧光光谱数据,讨论了基质组成、Eu^(2+)的取代格位以及Eu—O键的性质对Eu^(2+)电子跃迁发射的影响。解释了Eu^(2+)的光谱结构变化规律。

掺铈、钆、铽的三磷酸镧的合成及其光谱

本文首次采用溶液沉淀法合成了一系列LaP_3O_9:Ce、Gd、Tb磷光体.经X射线结构分析表明、它们是较纯的LaP_3O_9相,系环状结构,属于正交晶系,其晶胞参数为a=11.19(?),b=8.54(?),c=7.28(?).测定了这些化合物的激发和发射光谱、相对亮度及Ce^(3+)的荧光寿命,观察到在此基质中Ce^(3+)与Gd^(3+)光谱重叠,它们之间存在着一定的相互作用,Ce^(3+)能有效地敏化Tb^(3+),从而大大地增强Tb^(3+)的发射,LaP_3O_9:Ce、Tb可能成为一种新的高效绿色发光材料.在Ce-Tb共掺的体系中加入少量Gd却使发光亮度稍有下降,这可能是由于Gd^(3+)的竞争吸收和独立发射所致.从Ce^(3+)的荧光寿命变化可知,Ce^(3+)对Gd^(3+)的能量传递较弱,而Ce^(3+)对Tb^(3+)则很有效.

新氧化物超导体中结构性质研究

该文主要对近两年来新发现的几十个氧化物超导体及相关化合物作一总结和介绍;同时对涉及结晶化学、结构化学中的问题,如铜的晶场配位、钙钛矿结构的稳定性以及晶体结构中的一些键参数对T_C的影响作了较详细的讨论。

Y_2O_3稳定的ZrO_2超微粉末的合成与结构研究

本文以水解法、沉淀法,水热法等三种方法制备了Y_2O_3稳定的ZrO_2超微粉末(UFP),对三种化学方法作了综合比较,并确定了制备Y_2O_3稳定的ZrO_2UFP工艺流程。作者认为,水解法较为适宜,在800℃灼烧,粒度较小,结晶度较高。透射电镜观测到该法合成的粉末粒度<0.1μm,XRD分析结果证明Y_2O_3稳定的ZrO_2UFP属立方晶系。

Eu^(2+)在xMF_2-yYF_3体系中光谱性质及其变化规律

合成了Eu^(2+)激活的碱土稀土复合氟化物体系xMF_2-yYF_3(x=1,2,3;y=0,1,2,3,4,5;M=Ca,Sr,Ba),系统地研究了Eu^(2+)在该体系中的光谱性质及其变化规律,讨论了影响Eu^(2+)光谱的因素。

Eu^(2+)和Ce^(3+)激活的BaYF_5荧光性质

本文讨论了BaYF_5中Eu^(2+)和Ce^(3+)的光谱特征及浓度对光谱的影响。Eu^(2+)和Ce^(3+)均表现为d—f跃迁的特征激发和发射。由于Eu^(2+)—Eu^(2+),Ce^(3+)—Ce^(3+)能量迁移的存在,两者猝灭浓度偏低,其猝灭机理为偶极-偶极相互作用。根据BaYF_5基质中Eu^(2+)和Ce^(3+)的能级关系,发现Ce^(3+)对Eu^(2+)的发射具有明显的敏化作用。其机理主要为非辐射多极子作用,但也存在辐射传递。

KCaF_3∶Eu^(2+)中Eu^(2+)的发射中心

KCaF_3基质中Eu^(2+)的发射中心与制备条件密切相关,实验发现,KCaF_3:Eu^(2+)表现出两个不同的d→跃迁发射带。讨论了两个发射带的起因、相互关联及与掺杂浓度的关系。探讨了Eu^(2+)→Eu^(3+)价态转换过程。

Pr的部分取代对LnBa_2Cu_3O_(7-δ)超导电性的影响

本文合成了 Pr_xLn_(1-x)Ba_2Cu_3O(7-δ)系列化合物,讨论了稀土离子的价态、半径对超导电性及结构正交性的影响。

BiPbSbSrCaCuO的超导电性

据报,在BiPbSrCaCuO中加Sb形成BiPbSbSrCaCuO体系的T_c可达130K。但其组成、结构、性质等均未见详细报道。我们合成了一系列BiPbSbSrCaCuO,发现了一个具有2212相结构、但T_c却为～110K的超导相。 试样制备包括将Bi_2O_3,PbO,Sb_2O_3,SrCO_3,CaO和CuO(AR级)混匀、碾磨。

稀土三基色荧光粉合成中的化学问题

稀土三基色荧光粉合成中的化学问题洪广言，李有谟，贾庆新，刘书珍，于德才，彭桂芳，董相廷（中国科学院长春应用化学研究所）稀士三基色荧光粉由红、绿、兰三种稀土离子激活的荧光粉组成。它是目前最重要的灯用稀土发光材料。自１９７４年荷兰菲利浦的Ｊ．Ｍ．Ｐ．Ｊ．...

Ce_xGd_(1-x)P_5O_(14)晶体的生长及其发光特性的光谱研究

本文采用蒸发溶液法生长出一系列 Ce_xGd_(1-x)P_5O_(14)晶体,测定了它们的结构均属于单斜晶系、空间群 P2_1/c,用稳态和时间分辨荧光光谱法研究了该晶体中不同 Gd 含量时的发光性能,观察到随着(1-x)值增加,包含有 Gd^(3+)发射在内的314nm 峰增强和 Ce^(3+)的荧光寿命的有规律递减,说明了存在着 Ce^(3+)至 Gd^(3+)的能量传递。

Ce^(3+)在xMF_(2-y)YF_3体系中发射峰位置的变化

本文讨论了Ce^(3+)在xMF_2-yYF_3(M=Ca、Sr、Ba;x=0、1、2、y=0、1、2、)体系中的光谱行为及与其取代阳离子、邻位阳离子和 YF_3组分含量的变化关系,并与 Eu^(2+)的光谱行为进行了比较。

掺Ce^（3＋）、Tb^（3＋）的四硼酸铝钇的发光特性

本文采用固相反应法合成了一系列掺Ｃｅ￣（３＋）、Ｔｂ￣（３＋）的四硼酸铝钇（Ｙ＿（１－ｘ－ｙ）Ｃｅ＿ｘＴｂ＿ｙＡｌ（ＢＯ＿３）＿４）磷光体。测定了它们的结构、属于三方晶系、空间群Ｒ＿（３２）、Ｌｎ￣（３＋）离子处于六个氧形成的三棱柱中。测定了磷光体中Ｃｅ￣（３＋）、Ｔｂ￣（３＋）和Ｃｅ￣（３＋）－Ｔｂ￣（３＋）共掺时的光谱，观察到Ｃｅ￣（３＋）、的Ｓｔｏｋｅｓ位移相当小（～１７００ｃｍ￣（－１））、Ｔｂ￣（３＋）的能级劈裂较明显和Ｃｅ￣（３＋）能将能量传递给Ｔｂ￣（３＋），测定了磷光体中Ｃｅ￣（３＋）、的荧光寿命，探讨了Ｃｅ￣（３＋）－Ｃｅ￣（３＋）之间的能量传递。

Bi系中2212相的超导电性研究

已知在Bi系高Tc超导体中存在三个超导相:2223相的Tc～110k,c～37(?);2212相的Tc～85k,c～30.6(?);2201相的Tc～10k。在实验过程中,我们注意到还可能有另外的超导相存在,通过改变元素名义配比和制备工艺观察到一个具有2212相结构,但Tc却表现为～105k的新现象存在。 实验部分 样品制备采用固相反应方法将Bi_2O_3、PbO、Sb_2O_3、SrCO_3、CaCO_3、CuO(均为A.R.级)混匀、碾磨,于～810℃在刚玉坩埚中预烧20h;再碾,压片后于～870℃在磁舟中烧结60-240h,然后作测试分析。

巴基球研究的新进展

自姜国科学家发现C_(60)以来,人们相继开发出这一新材料的各种用途,如作高温润滑剂,耐热、防水材料,超导材料等。本文对巴基球的发现、发展以及一些基本性质和用途作一总结和介绍。

三价稀土离子半径对LnBa_2Cu_3O_(7-δ)化合物的结构及超导电性的影响

合成了LnBa_2Cu_3O_(7-δ)(Ln=La,Nd,Sm,Eu,Gd,Dy,Er,Yb)系列化合物,通过XRD,XPS第手段研究了Ln(Ⅲ)离子半径对LnBa_2Cu_3O_(7-δ)化合物的结构及超导性的影响。Ln(Ⅲ)离子的固有磁矩(或4f电子)并不影响LnBa_2Cu_3O_(7-δ)化合物的超导电性,但是,Ln(Ⅲ)离子的大小却显著影响LnBa_2Cu_3O_(7-δ)化合物的微观结构(尤其是对Cu_2周围环境的影响)。XPS结果表明:尽管Cu_(2P3)/2的峰未劈裂,但Cu的结合能随Ln原子序数增加而明显增加,我们认为Cu_1和Cu_2都具有变价,介于2—3之间。

LnBa_2C_3O_(7-δ)(Ln=Pr、Y)体系的XPS研究

该文研究了YBa_2Cu_3O_(7-δ)和PrBa_2Cu_3O_(7-δ)两体系的XPS谱图,结果表明从XPS图中难以判断三价铜的存在,与YBa_2Cu_3O_(7-δ)体系相比,PrBa_2Cu_3O_(7-δ)体系中Ba的结合能低,O_(18)的两个状态变得模糊不清。讨论了空穴浓度对高T_c超导电性的影响。

RBa_2Cu_3O_(7-δ)的结构和某些性质的变化趋势

本文用X射线衍射、碘量法,扫描电镜等手段系统地研究了RBa_2Cu_3O_7-δ[R=La、Nd、Sm、Gd、Dy、Er、Yb、(DyYb)]化合物的结构和某些性质(如氧含量、Cu^(3+)/Cu^(2+)等)随稀土离子半径的变化规律。发现随着稀土离子半径的减少,晶胞参数(a、b、c、v)几乎线性降低,Cu^(3+)/Cu^(2+)(％)、氧含量(7-δ)、正交畸变(a-b)几乎线性增加,XRD图谱中001峰加强,SEM像中晶形更加完整。