二至丸HPLC指纹图谱建立

目的建立二至丸HPLC指纹图谱。方法该药物60%甲醇提取液的分析采用Syncronis C_(18)色谱柱(250 mm×4.6 mm,5μm);流动相0.1%磷酸-乙腈,梯度洗脱;体积流量1.0 mL/min;检测波长272 nm。再进行聚类分析、主成分分析、偏最小二乘法分析。结果10批样品HPLC指纹图谱中有34个共有峰,指认出其中13个,相似度均在0.950以上。各批样品聚为2类,3个主成分可代表变量数据91.8%的信息,5、12、17、32、20、23、26号峰是质量差异标志物。结论该方法专属性强,稳定性、重复性好,可以用于二至丸的质量评价。

基于多元统计分析的酒制前后女贞子成分差异分析

为探究酒制对女贞子化学成分的影响,采用UPLC-Orbitrap-MS技术结合多元统计分析对生女贞子、酒女贞子差异性化学成分进行研究。基于分子网络技术、主成分分析(PCA)模型和正交偏最小二乘法-判别分析(OPLS-DA)模型筛选女贞子酒制前后出现差异的主要化学成分。共鉴定出42种化学成分,结果显示PCA,OPLS-DA可将女贞子与酒女贞子完全区分开来,OPLS-DA筛选出VIP>1的22个酒制前后出现差异的主要化学成分。本研究建立了一种新的数据处理策略,以系统识别生女贞子和酒女贞子的化学成分,筛选女贞子酒制前后的差异性成分,为进一步研究女贞子酒制增效物质基础及原理提供坚实的基础。

UHPLC-Q-Orbitrap HRMS鉴定墨旱莲中的化学成分

目的:应用超高效液相色谱-四级杆/静电场轨道阱高分辨质谱(UHPLC-Q-Orbitrap HRMS)对墨旱莲的化学成分进行快速分析鉴别。方法:以60%甲醇作为提取剂制备供试液,采用Accucore^(TM)C_(18)(2.1 mm×100 mm,1.9μm)色谱柱分离,以乙腈-0.1%甲酸溶液为流动相进行梯度洗脱,流速0.2 mL/min,柱温25℃。质谱使用加热电喷雾离子化源(H-ESI),正、负离子模式下采集数据,通过运用Mass Frontier 7.0软件,并结合Chem Spider数据库和相关文献信息进行数据分析。结果:基于准确分子量和碎片离子信息的特征质量数据,从墨旱莲中初步鉴定出53个化学成分,其中黄酮类成分11种,香豆素类成分3种,萜类成分8种,氨基酸类成分9种,生物碱类成分3种,脂肪酸类成分5种,酚酸类成分8种。结论:该实验应用UHPLC-Q-Orbitrap HRMS对墨旱莲的化学成分进行较为全面的分析,并初步归纳各类化学成分的质谱裂解特点,为墨旱莲的质量控制和作用机制研究提供参考依据。

女贞子及不同炮制品指纹图谱对比研究

目的:分析女贞子及不同炮制品化学成分的相似性和差异性,为女贞子及不同炮制品饮片的整体质量控制提供依据。方法:采用HPLC法建立女贞子及不同炮制品(酒女贞子、醋女贞子、盐女贞子、清蒸女贞子)的指纹图谱。采用相似度评价、主成分分析(PCA)和正交偏最小二乘判别分析(OPLS-DA)等方法对数据进行分析。结果:女贞子、酒女贞子、醋女贞子、盐女贞子、清蒸女贞子的指纹图谱分别标定了20、28、29、29、29个共有峰,共计32个共有峰,指认了其中的7个成分。女贞子经蒸制、酒制、醋制、盐制后,马钱苷、松果菊苷、橄榄苦苷响应值降低,红景天苷响应值升高,新增羟基酪醇色谱峰;特女贞苷在酒女贞子、盐女贞子中响应值升高,而在醋女贞子、清蒸女贞子中响应值降低。通过OPLS-DA确定了区分女贞子及不同炮制品的11个主要质量标志物。结论:该研究建立的指纹图谱结合化学模式识别研究有助于女贞子及不同炮制品的区分及整体质量评价。

UPLC-Q-Exactive Orbitrap高分辨质谱定量分析不同产地、炮制前后女贞子中9种成分的含量

采用超高效液相色谱-四极杆/静电场轨道阱高分辨质谱(UPLC-Q-Exactive Orbitrap MS)建立了同时测定女贞子中红景天苷、芸香苷、木犀草苷、特女贞苷、橄榄苦苷、木犀草素、芹菜素、槲皮素、松果菊苷等9个成分含量的方法,对比分析不同产地、酒炖前后女贞子含量的差异。采用Hypersll GOLD C 18色谱柱(100 mm×2.1 mm,3μm),流动相为甲醇-0.1%甲酸水梯度洗脱,电喷雾离子源(ESI),负离子模式扫描,结合化学模式识别分析不同产地、炮制前后的女贞子中9个成分的变化。结果表明9个成分在各自浓度范围内线性关系良好(r≥0.9996),平均加样回收率为97.4%~101.9%。不同产地、炮制前后的女贞子中9个成分含量有明显差异,其中特女贞苷、红景天苷、木犀草苷、木犀草素、芸香苷、橄榄苦苷、松果菊苷对产地划分的贡献程度较大;女贞子经炮制后红景天苷、特女贞苷、橄榄苦苷的含量明显增加。本研究所建立的方法快速、准确、灵敏度高、重复性好,可为女贞子饮片和炮制品的质量标准完善提供科学依据。

不同产地山药中7种核苷类成分的含量测定及质量评价研究

目的:建立HPLC法同时测定山药中7个核苷类成分的含量,并评价不同产地(河南、河北、山西、云南、福建、山东)山药的质量。方法:色谱柱为Venusil MP C_(18)(2)(250 mm×4.6 mm,5μm)柱;流动相为水-乙腈,梯度洗脱;流速为1.0 mL/min;检测波长为260 nm;柱温为25℃;进样量为10μL。采用SPSS 21.0和SIMCA-P 14.1软件进行主成分分析、聚类分析及偏最小二乘判别分析。结果:胞苷、次黄嘌呤、尿苷、腺嘌呤、鸟苷、腺苷、2′-脱氧腺苷的线性关系良好,r>0.9995,精密度、稳定性及重复性试验结果的RSD均<3.00%,平均加样回收率为97.95%~100.39%。聚类分析将20批山药样品分为4类;从总体上看,主成分分析中综合评价最好的样品产自河南;偏最小二乘判别分析中次黄嘌呤、腺嘌呤、鸟苷对区分产地的影响较大。结论:该方法简便,结果准确,可用于测定山药中7个核苷类成分的含量,结合化学计量学分析法,能够较好地反映山药的质量,可为山药的质量控制提供参考。

基于指纹图谱结合化学计量学方法评价墨旱莲质量

目的:建立墨旱莲HPLC指纹图谱研究方法,结合化学计量法对不同产地和不同干燥方法的墨旱莲质量进行比较。方法:采用Venusil XBP C_(18)(L)(250mm×4.6mm,5μm)色谱柱,流动相为0.1%磷酸溶液⁃甲醇,梯度洗脱;检测波长为263 nm;流速为1.0mL/min;柱温为25℃;建立不同产地和不同干燥方法的墨旱莲指纹图谱,利用相似度评价、聚类分析、主成分分析和偏最小二乘判别分析等化学计量方法对墨旱莲进行质量评价。结果:建立了墨旱莲HPLC指纹图谱,共确定30个共有峰,指认4个成分。不同产地墨旱莲样品可分为2类;晒干和50℃烘干的墨旱莲样品整体质量较好。结论:该指纹图谱研究方法简便可靠,重复性良好,通过指纹图谱结合化学计量分析的方法,明确了不同产地和不同干燥方法墨旱莲之间的差异,为墨旱莲及其制剂的内在质量评价提供参考。

北京市高层建筑二次供水设施卫生学评估

对北京市高层建筑供水设施及出水水质调查结果显示，自１９９０年北京市人民政府６号令实施以来取得了显著的成绩，１００％发放饮水卫生许可证，水质总合格率达９７％，但同时在预防性和经常性卫生监督等方面仍存在一些问题，如水箱设计不合理；尚有５０．７％的高层建筑供水设施未安装消毒器；对水箱清洗队、防腐施工队管理不力等，客观存在二次供水设施饮水污染的隐患。在１９９２～１９９５年共发生该类饮水污染事故１７起。

砷污染场地土壤的稳定化技术工程应用研究

基于3种砷污染水平的场地土壤(WSL、WSX及FZ)进行稳定化小试试验,比较FeⅡ/Mg复配型(F2M)、Ca/Fe复配型(CF)及MetaPro©-ani(As)系列修复材料(MPA)对土壤中砷污染的稳定化效果,进一步分析了修复材料用量对稳定化效果的影响,并选择稳定化效果较优的材料进行工程化施工验证(基于FZS土壤样品),WSL、WSX、FZ及FZS土壤样品的砷污染程度依次为FZ>FZS>WSX>WSL。结果表明:对于低/中浓度砷污染土壤样品WSL和WSX,F2M和CF复配型修复材料在较低投加比条件下可达到较好的稳定化效果;对于高浓度砷污染土壤样品FZ,MPA系列修复材料的稳定化效果明显优于前2种复配型修复材料;对于高浓度砷污染土壤实际施工样品FZS,MPA系列修复材料在开放性施工条件下,可达到较理想的稳定化效果,其中,以MPA-Ⅰ型材料修复效果最佳。

矿泉壶的矿化作用及其对水质影响的研究

对北京市市售的１１种矿泉壶的矿化作用及其对水质影响的研究结果表明：矿泉壶对水质有显著的矿化作用，可使水中某些化学物质含量下降，还具有一定的净化能力。但也有可能溶出其它化学物质，使水中某些化学指标增高，提示矿泉壶对水质的影响是复杂的综合性作用。因此，作者认为长期饮用矿泉壶矿化水的健康效应有待深入探讨。

碳氮添加对草地土壤有机碳氮磷含量及相关酶活性的影响

草地土壤有机碳(C)、氮(N)、磷(P)等养分含量和酶活性对草地生态系统能量和养分的保持和供应具有重要作用.氮沉降对草地生态系统土壤有机养分及酶活性产生影响的结果不一致性,碳的同步添加是否会缓解氮沉降造成的负面影响仍不清楚,需要深入探讨.本研究以在内蒙古呼伦贝尔草原开展的碳(葡萄糖)、氮(尿素)添加试验样地为依托(始于2014年5月),探讨碳、氮添加对草地土壤C、N、P含量及相关酶活性的影响及其机制.试验分别设N0(对照)、N_(25)(施氮25 kg·hm^(-2)·a^(-1))、N_(50)(50 kg·hm^(-2)·a^(-1))、N100(100 kg·hm^(-2)·a^(-1))、N_(200)(200 kg·hm^(-2)·a^(-1))共5个N添加主处理,C_0(对照)、C_(250)(施碳250 kg·hm^(-2)·a^(-1))、C500(500 kg·hm^(-2)·a^(-1))3个碳添加副处理,试验样品采于2016年8月.结果表明:高氮添加显著抑制脱氢酶(DHA)和β^(-1),4-N-乙酰氨基葡糖苷酶(NAG)活性,与对照相比,其活性分别降低22.3%和12.5%;而氮添加对土壤有机N含量无显著影响,使有机C和有机P含量分别减少6.6%和14.5%.高碳添加缓解了土壤微生物的碳限制,使得脱氢酶(DHA)、β-葡糖苷酶(BG)活性及土壤有机N、有机P含量分别增加15.1%、12.2%、1.9%、2.6%.研究表明,长期过量氮输入抑制土壤微生物活性,造成土壤有机C、有机P的减少,而碳添加提高了微生物及酶活性,使土壤有机N、P含量增加.碳氮耦合添加对草地土壤有机C、N、P的持续供应具有重要意义.

基于UHPLC-Q Exactive-Orbitrap高分辨质谱研究浙贝母和陈皮主要成分在大鼠体内的代谢物

目的:采用UHPLC-QE台式四极杆-轨道阱高分辨质谱技术分析鉴定浙贝母和陈皮中主要成分(贝母素甲、贝母素乙、橙皮苷和川陈皮素)在大鼠体内的代谢产物。方法:大鼠随机分为空白组、贝母素甲组、贝母素乙组、橙皮苷组和川陈皮素组,连续给药5 d,最后1次给药1 h后腹主动脉取血。采用C18(2.1 mm×100mm,3μm)色谱柱进行梯度洗脱,柱温30℃,贝母素甲和贝母素乙流动相为乙腈(A)-10 mmol·L^-1甲酸铵(B),橙皮苷和川陈皮素流动相为乙腈(A)-0.1%甲酸水溶液(B),流速0.3 mL·min^-1。结果:推测贝母素甲、贝母素乙、橙皮苷、川陈皮素在大鼠体内的代谢物分别为12、8、8、4个,其主要代谢途径分别为羟基化、还原反应、硫酸酯化及其复合反应;羟基化、还原反应、氧化反应、硫酸酯化及其复合反应;水解、去甲基、糖醛酸化及其复合反应;去甲基化反应、硫酸酯化、葡萄糖醛酸化及其复合反应。结论:贝母素甲、贝母素乙、橙皮苷和川陈皮素在大鼠体内主要代谢途径为Ⅰ相和Ⅱ相代谢。液质联用技术能较为全面地阐释浙贝母和陈皮中主要成分在大鼠体内的代谢情况,为其进一步的药效学和毒理学再研究以及药物二次研发提供物质基础。

呼伦贝尔草原土壤养分及生物学特性对氮沉降的响应

针对在我国开展的草地生态系统氮沉降的研究主要集中在内蒙古温带草原,以及氮沉降模拟与真实的氮沉降输入存在较大差异这些问题,本研究于2014年在内蒙古呼伦贝尔草原设置双因素模拟氮沉降试验平台,包括普通尿素与缓释尿素两种氮沉降模拟方式和8个氮沉降水平(0、25、50、75、100、150、200与300 kg N·hm^(-2)·a^(-1)),试验开展3年后,于地上植被生长旺盛时期(2016年8月)采集土壤样品,考察土壤养分及生物学特性对不同氮沉降模拟方式及氮沉降水平的响应.结果表明:氮沉降对呼伦贝尔草原土壤化学性质、生物学性质和酶活性均产生了显著影响.随着氮沉降水平的增加,土壤pH最高下降约0.2个单位,可溶性全氮(TDN)最高增长5~7倍,可溶性有机碳(DOC)增加了12%~36%,土壤全磷含量出现了降低的趋势;微生物量和代谢活性先增加后降低;与土壤碳氮磷转化相关的酶活性在中等氮沉降水平下显著增加.相对于普通尿素,缓释尿素模拟氮沉降减缓了土壤pH下降与可溶性养分增加的程度;使微生物量和代谢活性,以及与氮转化相关的酶活性的变化趋势相对平缓.该区域研究结果印证了氮持续输入造成土壤pH下降、生物有效性养分增加,从而对微生物量与活性、酶活性产生影响的结果.

女贞子与酒女贞子HPLC指纹图谱对比研究

建立女贞子及酒女贞子的HPLC指纹图谱,并结合相似度计算和化学模式识别方法,评价女贞子、酒女贞子质量。采用Syncronis C18(4.6 mm×250 mm,5μm)色谱柱,以乙腈-0.1%磷酸水溶液梯度洗脱,检测波长为280 nm。采用HPLC对22批不同产地女贞子及酒女贞子进行测定,采用"中药色谱指纹图谱相似度评价系统(2012版)"计算相似度,运用聚类分析(CA)、主成分分析(PCA)和最小偏二乘法-判别分析(PLS-DA)对其进行模式识别研究。建立了22批女贞子及酒女贞子的HPLC指纹图谱,相似度均在0.9~1.0,通过CA,PCA,PLS-DA可将女贞子与酒女贞子完全区分开来,通过PLS-DA分析可知羟基酪醇、酪醇、特女贞苷、橄榄苦苷等11个成分是导致二者差异的主要标志成分。建立的指纹图谱方法稳定可靠,可为女贞子、酒女贞子质量控制提供方法依据,同时结合化学模式识别研究有助于女贞子炮制前后整体质量控制及质量评价。

六价铬污染场地土壤稳定化修复材料研究进展

化学还原稳定化修复是工业铬污染土壤修复中应用最为广泛的技术。针对不同污染程度及理化性质的铬污染土壤,选择最为高效、经济、适用的稳定化修复材料是铬污染土壤修复工程最核心问题所在。针对上述问题,重点对现有铬污染土壤修复材料,如铁系、硫系、铁硫系、有机类及微生物菌剂的修复原理、影响因素、实际应用效果及存在问题、修复后环境风险和长期稳定性等多方面进行总结,为实际修复工程中六价铬修复材料的选择及修复实践工作的开展提供重要参考与指导建议。

5个蒽醌三三配伍治疗脑缺血大鼠的药代动力学研究

目的:建立LC-MS方法测定大鼠血浆中蒽醌成分含量,探讨5个大黄蒽醌成分(芦荟大黄素、大黄素、大黄酸、大黄酚、大黄素甲醚)三三配伍时在脑缺血大鼠模型中的药代动力学特征。方法:MCAO法制备大鼠局灶性脑缺血模型。模型大鼠随机分成11组,空白组1组,给药组10组。给药组将5个大黄蒽醌三三结合,给药剂量:芦荟大黄素(A)13.05 mg·kg^(-1),大黄素(B)34.65 mg·kg^(-1),大黄酸(C)17.25mg·kg^(-1),大黄酚(D)39.45 mg·kg^(-1),大黄素甲醚(E)26.4 mg·kg^(-1)。血浆样品经甲醇沉淀蛋白后,XBridge^(TM)C_(18)色谱柱分析,高分辨质谱检测。流动相为甲醇-3 mmol·L^(-1)乙酸铵,梯度洗脱。采用内标法测血药浓度,Kinetica 5.0药动学软件以非房室模型计算药代动力学参数。结果:当与不同的2个大黄蒽醌联用时,芦荟大黄素、大黄素、大黄酸、大黄酚和大黄素甲醚的药代动力学参数均存在差异。结论:本研究为这5个大黄蒽醌的作用机制研究提供理论基础,为其临床用药提供了实验参考。