含三苯胺结构单元的荧光探针用于选择性检测草酰氯和光气

草酰氯和光气被广泛用于各种有机中间体的生产,由于其具有较高的毒性,为确保工作环境和公共场所安全,需要开发便捷可靠的检测方法。该项研究将邻苯二胺作为反应活性位点与三苯胺荧光团耦合,设计、合成了一种基于分子内电荷转移(Intramolecular Charge Transfer,ICT)的荧光探针(标记为DATPA)用于同时检测草酰氯和光气,其在溶液中对草酰氯和光气的检测限分别为70 nM和5.5μM。该探针分子在神经性毒剂模拟物氯磷酸二乙酯和各种酰氯类化合物的抗干扰性研究中对草酰氯和光气表现出优异的选择性。在此基础上,通过简单的方式制备了一种基于DATPA的便携试纸条并成功用于检测气相中的草酰氯和光气。

核壳型量子点-纳米金颗粒组装体高效检测神经性毒剂模拟剂

实验设计制备了一种由12层硫化锌包覆硒化镉的核壳型量子点(CdSe/12ZnS QDs)和纳米金颗粒(Au NPs)自组装形成的CdSe/12ZnS QDs/Au NPs复合结构,并将其应用于神经性毒剂模拟剂氰基磷酸二乙酯(Diethyl Cyanophosphonate, DCNP)的高效检测。QDs由于与Au NPs存在荧光共振能量转移作用(Fluorescence Resonance Energy Transfer, FRET)而发生荧光猝灭,乙酰胆碱酯酶(AChE)水解氯化硫代乙酰胆碱(ATC)生成的硫胆碱能够将量子点取代而使量子点荧光恢复。当QDs与Au NPs的摩尔浓度比为20:1时, QDs荧光猝灭效果最佳, AChE浓度为1.0×10^-3U/L时, QDs荧光恢复效果最好。DCNP的存在会抑制AChE的活性,减少硫胆碱的生成并降低QDs的荧光恢复效率,通过对QDs荧光恢复效率测定能够检测DCNP。在最优条件下对DCNP的检测结果表明,量子点的荧光恢复效率与DCNP浓度的对数在5.0×10^-9~5.0×10^-4 mol/L的范围内存在良好的线性关系,检出限达5.0×10^-9 mol/L。

甲基膦酸■哪酯分子印迹聚合物的合成与识别特性研究

利用31P{1H}NMR谱和1HNMR谱、FT-IR谱等技术手段,研究了化学毒剂梭曼的降解产物(甲基膦酸[口频]哪酯)与甲基丙烯酸、丙烯酰胺功能单体的分子间作用力。通过预组装体系设计,合成了多孔性材料甲基膦酸[口频]哪酯分子印迹聚合物。通过Scatchard模型分析,得到该聚合物对甲基膦酸[口频]哪酯的最大表观结合量Qmax为661μg/g(AM为单体),在低吸附量(Q<500μg/g)范围内,吸附量对模板浓度的比值与吸附量呈线性相关。通过静态吸附分配实验发现,该聚合物对同系的5种烷基膦酸单烷基酯存在选择性,对结构不同的其他化合物的识别因子显著降低。将该分子印迹聚合物制成固相萃取柱,用于含大量背景干扰的样品中痕量甲基膦酸[口频]哪酯的萃取分离,取得显著效果。该研究为复杂基质中该类化合物的痕量分析鉴定提供了技术手段。