Cu-Ni-Zn三元脂肪醇胺化催化剂的研究

长链烷基二甲基叔胺是一类重要的有机中间体 ,目前其主要的制备工艺是由脂肪醇和二甲胺在脱氢 加氢类催化剂的作用下进行胺化反应 .改进脂肪醇胺化催化剂的主要目标是提高其选择性 .对以Cu和Ni为活性组分 ,以碳酸钙为载体的催化剂体系中加入Zn助催化剂组分对催化剂选择性的影响进行了研究 .结果发现 ,在相同Cu/Ni比的条件下 ,Zn在Cu Ni催化剂体系中的一个主要作用是能够阻碍氧化态镍的还原 ,而催化剂的选择性与催化剂中镍的还原程度密切相关 .

二甲胺中三甲胺含量的分析

作为脂肪醇催化胺化生产脂肪叔胺工艺的主要原料之一二甲胺的纯度对胺化反应的质量有直接的影响 ,而三甲胺是二甲胺中主要的不纯物之一。叔胺生产厂家需要一种简便 ,快速的分析二甲胺中三甲胺含量的手段。所作的工作建立了以乙酸酐为掩蔽剂 ,用盐酸标准溶液滴定二甲胺中三甲胺含量的分析方法。两个样品分别重复测定六次的数据表明 ,当三甲胺的含量为 3.2 99%时 ,测定的标准偏差为 0 .0 92 ,当样品中三甲胺的含量为 9.86 7%时 ,标准偏差为 0 .0 89。

用于月桂醇胺化的Cu-Ni-Mg三元催化剂的研究

以月桂醇和二甲胺的胺化反应为对象 ,对以 Ca CO3为载体的 Cu、Ni体系中加入 Mg后的催化性能进行了研究 ,发现加入 Mg可有效提高催化剂的选择性 .通过用 XPS分析 Ni的价态发现 Mg能够阻碍催化剂中氧化态 Ni的还原 ,使 Ni元素保持有相对高的净核电荷数 .Ni的净核电荷数越高 。

元素量比对Cu-Ni二元脂肪醇胺化催化剂性能的影响

制备了Cu、Ni元素量比不同的以CaCO3为载体的9个催化剂,进行了各催化剂样品对月桂醇催化胺化的评价实验,用XPS进行催化剂还原后Cu、Ni价态的分析,通过XPS谱峰的计算机拟合得到了催化剂还原后Cu、Ni元素还原程度的定量结果。实验结果表明,催化剂的选择性(主要表现为胺化副产物双长链烷基叔胺的含量)和催化剂中Ni的还原性能密切相关。当催化剂中Ni2+不易还原时,胺化评价产物中双长链烷基叔胺的质量分数小于2 1%,当催化剂中x(Ni0)分别为22 7%、20 4%、14 8%及7 9%时,催化剂胺化评价产物中双长链烷基叔胺的质量分数分别为13.0%、11.7%、10.8%及5.2%。催化剂还原后Ni0的比例越大,则胺化反应产物中双长链烷基甲基叔胺的质量分数越高,催化剂的选择性越差。

二甲胺歧化对脂肪醇催化胺化反应的影响

双长链烷基甲基叔胺是脂肪醇和二甲胺催化胺化反应的主要副产物。对月桂醇和二甲胺催化胺化反应体系中主要副产物双十二烷基甲基叔胺的生成量和循环气相所含三甲胺的量进行跟踪分析 ,发现前者的量和后者的量之间成正变关系 ,直接证明了二甲胺的歧化和双十二烷基甲基叔胺生成之间的联系。脂肪醇胺化反应物选择性主要取决于二甲胺的歧化程度。二甲胺的歧化除引起副产物的生成之外 。

脂肪醇催化胺化制叔胺工艺技术现状及前景

脂肪醇催化胺化制叔胺的工艺是目前生产脂肪叔胺的主要方法 ,和传统的酸法工艺相比具有明显的优势。该工艺的技术关键为胺化催化剂及工程放大。催化剂的开发水平已经能够满足工业化生产的要求 ,但基础理论研究不够广泛和深入。要想进一步提高催化剂的水平 ,要从基础理论入手。工程放大主要是解决气、液、固三相之间的传质问题 ,可以通过反应器形式的改进来实现 ,如采用环路反应器及固定床反应器等。要从根本上解决国内目前叔胺生产厂家多但规模小的问题 ,需要在工程化问题上有所突破。

中国表面活性剂/洗涤剂领域技术进展

分6个方面对国内表面活性剂／洗涤剂行业近几年来技术进展情况进行了概括总结,主要内容包括:表面活性剂主要品种及其原料的生产技术进展,如烷基苯、脂肪醇、脂肪胺及脂肪酸的生产以及磺化工艺和乙氧基化技术;新型表面活性剂的研究与开发,主要品种有烷基多苷、醇醚羧酸盐、脂肪酸甲酯乙氧基化物、葡糖酰胺、脂肪酸甲酯磺酸盐等;助剂制造技术的进步,如4A沸石、层状硅酸盐、酸制剂等的研发情况及生产技术的提高;洗涤用品制造技术,包括洗衣粉规模化生产技术,液洗配方技术等;表面活性剂在高新技术领域如新材料领域、能源领域、农药、医药与生命科学领域应用的研发情况;表面活性剂／洗涤剂行业技术标准进展情况。总体看行业技术取得明显进步,但和国外先进水平相比仍有较大差距,需加快技术进步步伐,实现行业的可持续发展。

脂肪醇催化胺化制单、双长链烷基叔胺工艺的比较

论述了脂肪醇催化胺化制备单、双烷基叔胺的反应机理、副反应类型、催化剂、所用设备及精制方法等内容。

环路反应器制备饱和脂肪酸甲酯的研究

用环路反应器进行椰油酸甲酯加氢制饱和甲酯的结果同搅拌釜对照，反应周期缩短60％。对实验结果进行了动力学分析，表明环路反应器加氢为二级反应，搅拌釜加氢为一级反应。

我国油脂深加工研发现状

介绍了我国油脂深加工研发现状。根据天然油脂中官能团的反应对油脂深加工的路线进行了描述,对当前我国主要油脂衍生产品的制备技术及产品应用进行了总结和分析,并对今后的发展进行了探讨。

脂肪醇醚的催化胺化及其季铵化衍生物的制备

描述了用带气相循环的10L反应系统进行醇醚（AEO3）的催化胺化制备醇醚叔胺的工艺以及醇醚叔胺的氯甲烷季铵化反应，制得两种醇醚叔胺及其季铵化衍生物．其中双烷基醚胺含量＞70％，单烷基醚含量＞65％。两种季铵盐活化物浓度为40％，未反应胺＜1．3％．

AEO_3季铵化衍生物的制备

本文讨论了由AEO3催化胺化制得的叔胺同氯甲烷和氯化苄之间的季铵比反应并制得了由AEO3衍生的三种季铵盐。

中国表面活性剂/洗涤剂领域技术进展

自上世纪60年代以来,经过四十余年的建设,我国表面活性剂洗涤用品工业由最初的肥皂发展成为集科研开发、人才培养、生产及应用技术相结合的完整行业体系,其应用领域已从家用洗涤用品、个人清洁保护用品,工业与公共设施清洗用品拓展到国民经济的其他领域。

Au改性纳米TiO_2材料对NPE-10光催化降解的活性

以钛酸四丁酯和氯金酸为原料,通过溶胶-凝胶法制备了Au掺杂的纳米TiO2光催化剂粉体,并用XRD、BET、XPS和固体紫外可见吸收光谱等技术对其晶相结构、比表面积、表面组成及紫外可见光响应范围进行了表征,对其光催化降解非离子表面活性剂壬基酚聚氧乙烯醚(NPE-10)的活性进行了考察.结果表明,掺杂的Au在纳米TiO2粉体材料中可能以两种形态存在,即以Au3+离子形式替代Ti4+进入TiO2晶格和以Au原子态形式暴露于粉体表面.前者使TiO2在480～650nm出现了更强的光吸收;后者中处于表面原子态的Au又会成为光生电子的受体,有效地避免了光生电子空穴对的复合.通过对掺杂量及处理温度的优化,在nAu3+/nTi4+=0.005,500℃煅烧的条件下可以制得具有较高的光催化活性的Au/TiO2粉体.对NPE-10的光催化氧化试验显示,日光照射4h后降解效率可以达到91.8%;而用未改性的纳米TiO2,在同样条件下,NPE-10的光催化降解效率仅能达到50.2%,商品DegussaP-25也只能达到66%.

4A沸石的生产和应用

介绍了目前世界上生产4A沸石的各种工艺概况和工艺路线的优缺点。重点介绍了采用铝矾土或高岭土为原料,经烧结成熟料,再用碱溶解形成铝酸钠,不用补加铝源,或直接用氢氧化铝做铝源,在适宜的合成条件下,与硅酸钠直接合成4A沸石,产品质量达到洗涤剂用4A沸石的国家标准。并简单介绍了生产4A沸石的不同合成条件、不同晶化条件对产品质量的影响和4A沸石的化学组成、性能特点以及应用。

氧化法制备醇醚羧酸盐的合成工艺及性能

实验以脂肪醇聚氧乙烯醚（AEO9）、氧气、氢氧化钠为原料，在自制的5％Pd／5％Sn／C催化剂作用下，催化氧化制备醇醚羧酸盐（AEC）表面活性剂。经L3（3^4）正交实验对工艺条件进行了研究，确定优化的工艺条件：反应温度70℃、反应压力0．04MPa、催化剂加入量为0．25％（Pd／AEO9）、搅拌转速为600r／min。在该条件下AEC产率可达96％。同时考察了AEC不同含量产物的表面张力、临界胶束浓度（cmc）、泡沫、润湿和乳化性能，并与羧甲基化法工艺进行了比较。结果表明：含质量分数为70％～80％AEC的产物性能较好，氧化法工艺的产物性能优于羧甲基化法工艺的产物。

糖苷基季铵盐表面活性剂的合成及性能

以自制的3-氯-2-羟丙基糖苷(CPG)与叔胺为原料,在正丙醇水溶液中合成了糖苷基季铵盐(CAPG)表面活性剂。优化工艺条件为:n(氯代糖苷)/n(叔胺)=1.4,m(正丙醇)/m(水)=0.5,反应时间4 h,在该条件下叔胺的转化率为88.4%。通过FTIR对产物的结构进行了分析,并对产物的表面活性、复配稳定性、泡沫性能及在硬水中的稳定性进行了测定。结果表明,其CMC为1.57×10-3mol/L,γCMC为27.3 mN/m;与十二烷基硫酸钠(K12)的混合溶液在n(CAPG)/n(K12)<0.6或n(CAPG)/n(K12)>1.0时,透光率均大于90%,具有很好的稳定性;在硬水中的平均稳定性、差示稳定性分别为5和5 5 5;在二次蒸馏水中初始泡沫体积为292 mL,在ρ(CaCO3)=300 mg/L硬水中的初始泡沫体积为255 mL。

新一代绿色表面活性剂——烷基葡萄糖酰胺

介绍一类新型绿色表面活性剂 -烷基葡萄糖酰胺 ,讨论了烷基葡萄糖酰胺的合成方法及产品的物化性能 ,如相平衡及相反应动力学、临界胶束浓度、表面张力、泡沫性、生物安全性等 。

催化加氢制备氢化蓖麻油的研究

通过正交试验筛选出适合蓖麻油加氢的催化剂及相应的工艺条件。与传统的加氢反应相比,该催化剂的反应条件温和,加氢反应的活性和选择性高。该催化剂是铜镍二元催化剂,采用硅藻土为载体。适宜的铜镍摩尔比为5∶1,载体量为40%,催化剂用量为0 8%,在0 8MPa、150℃下反应4h～6h,所得氢化蓖麻油的羟价155 6mg/g,碘价3 05mg/g。催化剂的重复试验和回用试验证明了开发的催化剂具有实际应用价值。粗产品经4%～5%活性炭处理后,色泽(Klette)≤3。

壬基酚醚磺酸钠及其与重烷基苯磺酸钠复配物的耐盐性

以正癸烷为油相,考察了EO加合数n=4,6,8的3种壬基酚聚氧乙烯醚磺酸钠NPSO-n及其与重烷基苯磺酸钠HABS复配物的微乳相图,测定了各体系的最佳盐含量、最佳中相微乳体积及乳化度。3种NPSO-n耐一价和二价无机盐性能优异,对于NaCl,最佳盐含量分别为65.49、101.18、108.84g/L,对于CaCl2,最佳盐含量均≥126.04 g/L。HABS的耐盐(NaCl)性差,加入NPSO-n可改善HABS的耐盐性。用模拟油田采出水配制、含(NPSO-n+HABS)1.0 g/L、加有6.0 g/L Na2CO3的水溶液,与大庆原油间45℃时的界面张力,在NPSO-n与HABS质量比为3∶7时有最低值,在n=6时达10-3mN/m数量级,n=4或8时仅达10-2mN/m。